年产30万吨煤制甲醇生产工艺5毕业设计

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的CO作为合成甲醇的原料;设计中采用的是部分气量变换,其余气量不经过变换而直接去合成,这部分气体可以调节变换后甲醇合成原料气中CO的含量,所以通过的气体变换率达90%以上。

催化剂粒度 为了提高催化剂的粒内有效因子,可以减少催化剂粒度,但相应地气体通过催化剂床的阻力就将增加,变换催化剂的适宜直径为6~10mm,工业上一般压制成圆柱状,粒度¢5×5或¢9×9mm。设计中采用催化剂粒度为¢9×9mm。 2.2.2 NHD脱硫脱碳

(1) NHD溶剂的物理性质和应用性能

NHD溶剂主要组分是聚乙二醇二甲醚的同系物,分子式为CH3O(C2H4O)nCH3, 式中n=2~8,平均分子量为250~280。 物理性质(25℃): 密度 1.027kgm3 蒸汽压 0.093Pa 表面张力 0.034Nm 粘度 4.3mPa.s 比热 2100J(kgK) 导热系数 0.18W(mK) 冰点 -22℃~-29℃ 闪点 151℃ 燃点 157℃ 应用性能:

表1 各种气体在NHD溶剂中的相对溶解度

组分 H2 CO CH3 CO2 COS H2S CH3SH4 CS2 H2O 相对溶解度 1.3 2.8 6.7 100 233 892 2270 2400 73300

(2) NHD溶剂吸收机理

甲醇生产要求净化气含硫量低,NHD溶剂脱硫(包括无机硫和有机硫)溶解度大,对二氧化碳选择性好,而且,NHD脱硫后串联NHD脱碳,仍是脱硫过程的延续。NHD脱硫脱碳的甲醇装置的生产数据表明,经NHD法净化后,净化气总硫体积分数小于0.1x10-6,再设置精脱硫装置,总硫体积分数可小于0.05×10-6,满足甲醇生产的要求。

综上所述,NHD法脱硫脱碳净化工艺是一种高效节能的物理吸收方法。且在国内某些装置上己成功应用,有一定的生产和管理经验,本着节约投资、采用国内先进成熟的净化技术这一原则,设计采用了NHD脱硫脱碳净化工艺。

2.3 合成甲醇工艺的选择

甲醇合成的典型工艺主要是:低压工艺(ICI低压工艺、Lurgi低压工艺)、中压工艺、高压工艺。甲醇合成工艺中最重要的工序是甲醇的合成,其关键技术是合成甲醇催化剂的和反应器,设计采用用的是低压合成工艺。 2.3.1 甲醇合成塔的选择

目前,国内外的大型甲醇合成塔塔型较多,归纳起来可分为五种:

冷激式合成塔:这是最早的低压甲醇合成塔,是用进塔冷气冷激来带走反应热。该塔结构简单,也适于大型化。但碳的转化率低,出塔的甲醇浓度低,循环量大,能耗高,又不能副产蒸汽,现已经基本被淘汰。

冷管式合成塔:这种合成塔源于氨合成塔,在催化剂内设置足够换热面积的冷气管,用进塔冷管来移走反应热。冷管的结构有逆流式、并流式和U型管式。由于逆流式与合成反应的放热不相适应,即床层出口处温差最大,但这时反应放热最小,而在床层上部反应最快、放热最多,但温差却又最小,为克服这种不足,冷管改为并流或U形冷管。这种塔型碳转化率较高但仅能在出塔气中副产0.4MPa的低压蒸汽。日前大型装置很少使用。

水管式合成塔:将床层内的传热管由管内走冷气改为走沸腾水。这样可较大地提高传热系数,更好地移走反应热,缩小传热面积,多装催化剂,同时可副产2.5Mpa—4.0MPa的中压蒸汽,是大型化较理想的塔型。

固定管板列管合成塔:这种合成塔就是一台列管换热器,催化剂在管内,管间(壳程)是沸腾水,将反应热用于副产3.0MPa~4.0MPa的中压蒸汽。固定管板列管合成塔虽然可用于大型化,但受管长、设备直径、管板制造所限。在日产超过2000t时,往往需要并联两个。这种塔型是造价最高的一种,也是装卸催化剂较难的一种。随着合成压力增高,塔径加大,管板的厚度也增加。管板处的催化剂属于绝热段;管板下面还有一段逆传热段,也就是进塔气225℃,管外的沸腾水却是248℃,不是将反应热移走而是水给反应气加热。这种合成塔由于列管需用特种不锈钢,因而是造价非常高的一种。

多床内换热式合成塔:这种合成塔由大型氨合成塔发展而来。日前各工程公司的氨合成塔均采用二床(四床)内换热式合成塔。针对甲醇合成的特点采用四床(或五床)内换热式合成塔。各床层是绝热反应,在各床出口将热量移走。这种塔型结构简单,造价低,不需特种合金钢,转化率高,适合于大型或超大型装置,但反应热不能全部直接副产中压蒸汽。典型塔型有Casale的四床卧式内换热合成塔和中国成达公司的四床内换热式合成塔。

合成塔的选用原则一般为:反应能在接近最佳温度曲线条件下进行,床层阻力小,

需要消耗的动力低,合成反应的反应热利用率高,操作控制方便,技术易得,装置投资要底等。

综上所述和借鉴大型甲醇合成企业的经验,(大型装置不宜选用激冷式和冷管式),设计选用固定管板列管合成塔。这种塔内甲醇合成反应接近最佳温度操作线,反应热利用率高,虽然设备复杂、投资高,但是由于这种塔在国内外使用较多,具有丰富的管理和维修经验,技术也较容易得到;外加考虑到设计的是年产20万吨的甲醇合成塔,塔的塔径和管板的厚度不会很大,费用也不会很高,所以本设计采用了固定管板列管合成塔。 2.3.2 催化剂的选用 (1) 甲醇合成催化剂

经过长时间的研究开发和工业实践,广泛使用的合成甲醇催化剂主要有两大系列:一种是以氧化铜为主体的铜基催化剂,一种是以氧化锌为主体的锌基催化剂。锌基催化剂机械强度好.耐热性好,对毒物敏感性小,操作的适宜温度为350~400℃,压力为25~32MPa(寿命为2~3年);铜基催化剂具有良好的低温活性,较高的选择性,通常用于低、中压流程。耐热性较差,对硫、氯及其化合物敏感,易中毒。操作的适宜温度为220~270℃,压力为5~15MPa(一般寿命为2~3年)。通过操作条件的对比分析,可知使用铜基催化剂可大幅度节省投资费用和操作费用,降低成本。 (2) XNC-98甲醇合成催化剂简介:

XNC-98型催化剂是四川天一科技股份有限公司研制和开发的新产品。目前已在国内20多套大、中、小型工业甲醇装置上使用,运行情况良好。用于低温、低压下由碳氧化物与氢合成甲醇,具有低温活性高、热稳定性好的特点。常用操作温度200~290℃,操作压力5.0~10.0MPa。 催化剂活性和寿命:

在该催化剂质量检验规定的活性检测条件下,其活性为: 230℃时:催化剂的时空收率≥1.20 kg(L.

得n=A(3.14×d×L)=6362(3.14×9×0.027)=8338 其中因要安排拉杆需要减少12根,实际管数为8326根。 合成塔壳体直径的确定

合成塔内管子分布采用正三角形排列,管间距a=40mm,壳体直径:

Di=a(b-1)+2L

式中:a=40

b=1.1×n0.5=1.1×83380.5 =100.44 L=125mm

所以 Di=40×(100.44-1)+2×125=4227.80 圆整后取为4300mm 合成塔壳体厚度的确定

壳体材料选用13MNiMoNbR钢,计算壁后的公式为:

S=PcDi(2[σ] tФ-Pc)

式中:Pc——5.14Mpa;

Di=4300mm; Ф=0.85

[σ]t=190Mpa(取壳体温度为50℃)

S=4300×5.14(2×190×0.85-5.14)=69.53mm 取C2=1mm;C1=1mm,原整后取S=73mm 合成塔封头的确定

上下封头均采用半球形封头,材质选用和筒体相同。 封头内径为4300+2×73=4446,原整后取4500 由封头厚度计算公式: S=PcDi(2[σ] tФ-0.5Pc)

式中:Pc——5.14Mpa Di=4500mm Ф=0.85 [σ] t =190Mpa(取壳体温度为50℃) S=4500×5.14(2×190×0.85-0.5×5.14)=72.18mm

取C2=1mm ;C1=1mm,原整后取S=76mm,所以封头为DN4500×76。 管子拉脱力的计算

a、在操作压力下,每平方米胀接周边所产生的力

q=pf(3.14×do×L)

p

式中:f=0.866a2-(3.144)×do2=0.866×402-(3.144)×322=581.35 P=5.14MPa

L=100mmδ

表23

项目

管子

壳体

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