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A＋B＝C＋D ?rH0＝－40.0 kJ·mol1
－
C＋D＝E ?rH＝60.0 kJ·mol1
－
0计算下列反应的?rH： （1）C＋D＝A＋B ；
（2）1/2C＋1/2D＝1/2A＋1/2B ； （3）A＋B＝E 。
－－－
[（1）140.0kJ·mol1；（2）-1166.0 kJ·mol1；（3）-2802.8 kJ·mol1]
4.已知下列热化学方程式：
（1）Fe2O3（s）＋3CO（g）＝2Fe（s）＋3CO2（g） ?rH10＝－24.8 kJ·mol1
－
00（2）3Fe2O3（s）＋CO（g）＝2Fe3O4（s）＋CO2（g） ?rH2＝－47.2 kJ·mol1
－
－（3）Fe3O4（s）＋CO（g）＝3FeO（s）＋CO2（g） ?rH3＝19.4 kJ·mol1
0不用查表，计算反应FeO（s）＋CO（g）＝Fe（s）＋CO2（g）在298.15K时的?rH。
－
（-110.0 kJ·mol1）
5.已知下列热化学方程式：
（1）CH4（g）＋2O2（g）＝CO2（g）＋2H2O（l） ?rH1＝－890.5 kJ·mol1
－
00（2）C（石墨）＋O2（g）＝CO2（g） ?rH2＝－393.5 kJ·mol1
－
－（3）H2（g）＋1O2（g）＝H2O（l） ?rH3＝－285.8 kJ·mol1
002不用查表，计算反应C（石墨）＋2H2（g）＝CH4（g）的?rH。
00（－74.6 kJ·mol1）
－
6.利用标准生成焓（?fH）计算下列反应在298.15K时的?rH。 （1）CO（g）＋H2O（g）＝CO2（g）＋H2（g） ； （2）4NH3（g）＋5O2（g）＝4NO（g）＋6H2O（l） ； （3）C6H12O6（s）＋6O2（g）＝6CO2（g）＋6H2O（l）
（已知C6H12O6（s）在298.15K时的?fH为－1273.0 kJ·mol1）。
－－
[（1）－41.2 kJ·mol1；（2）－1166.0 kJ·mol1；（3）－2802.8 kJ·mol
－
－1
00]
7.Na2O（s）和Na2O2（s）在298.15K时的标准生成焓分别为－415.9 kJ·mol
－1
和－504.6
kJ·mol1，求下列反应的?rH。
2 Na2O2（s）＝2 Na2O（s）＋O2（g）
－
0（177.4 kJ·mol1）
－
8.求下列反应在298.15K的?rH、?rS和?rG。
2 CO（g）＋2NO（g）＝2 CO2（g）＋N2（g）
（?rH=-748.6 kJ·mol1，?rS=-197.8 J·K1·mol1，?rG=-689.6 kJ·mol1）
－
－
－
－
0000009.已知反应 2CuO（s）＝Cu2O（s）＋1O2（g）
2（1）利用标准生成焓（?fH）和标准熵（S0）计算反应在298.15K时的?rH和?rS ； （2）计算反应在298.15K和1000K时的?rG，并判断反应的自发性； （3）计算在标准状态下反应自发进行的最低温度。
[（1）?fH=146 kJ·mol1，?rS=110.5 J·K1·mol1；
－
－
－
000000（2）?rG（298.15K）=113.1 kJ·mol1，反应不能自发进行；
－
－
mol1，反应不能自发进行；（3）T＞1321.3K。] ?rG0（1000K）=35.5 kJ·
0
第三章 化学反应速率和化学平衡
一、思考题
1.解释并比较下列名词
（1）单相反应和多相反应 （2）基元反应和非基元反应 （3）有效碰撞和弹性碰撞 （4）活化分子和活化能 （5）反应分子数和反应级数 （6）质量作用定律和化学平衡 （7）实验平衡常数和标准平衡常数 （8）多重平衡和多重平衡规则 2. 影响化学反应速率的因素有哪些？试解释之。
3. 反应 2NO (g) + 2H2 (g) → N2 (g) + 2H2O (g) 其速率方程式对NO(g) 是二次，对H2 (g) 是一次方程。
（1）写出N2生成的速率方程式；
（2）如果浓度以mol?L-1表示，反应速率常数k的单位是什么？
（3）写出NO浓度减小的速率方程式，这里的速率常数k和（１）中的ｋ的值是否相同，两个ｋ值间的关系是怎样的？
4. 反应2NO (g) + 2H2 (g) → N2 (g) + 2H2O (g)的反应速率表达式为v = k[NO]2[H2]，试讨论下列各种条件变化时对初速率有何影响。
（1）ＮＯ的浓度增加一倍； （2）有催化剂参加； （3）降低温度； （4）将反应器的容积增大一倍； （5）向反应体系中加入一定量的N2。 5. 一定温度和压力下，某一定量的PCl5气体的体积为1L，此时PCl5气体已有50%离解为PCl3和Cl2。试判断在下列情况下，PCl5的离解度是增大还是减小。
（1）压使PCl5的体积变为2L；
（2）保持压力不变，加入氮气，使体积增至2L； （3）保持体积不变，加入氮气，使压力增加1倍； （4）保持压力不变，加入氯气，使体积变为2L； （5）保持体积不变，加入氯气，使压力增加1倍。
二、练习题
1.判断下列说法是否正确，并说明理由。
（1）质量作用定律适用于任何类型的化学反应。
（2）可逆反应CO2(g)＋H2(g)?CO(g)＋H2O(g)在673K和873K时的K0分别为8.0310
－2
和0.41，由此可知正反应为吸热反应。
（3）升高温度，分子的碰撞频率增加，所以反应速率加快。 （4）浓度增大，活化分子百分数增大，所以反应速率加快。 （5）从反应速率常数的单位可以知道该反应的反应级数。
（6）对同一反应，加入的催化剂虽然不同，但活化能的改变值是相同的。 （7）在一定温度和体积下，反应Sn(s)＋2Cl2(g)?SnCl4(g)达到平衡状态。增大体积有利于增加SnCl4的物质的量。
（8）在一定温度下，反应的活化能越大，其反应速率越快。 （9）总反应的反应速率主要取决于最慢一步基元反应的反应速率。
（10）在速率方程中，各物质浓度的幂次等于反应式中物质化学式前的计量系数时，该反应即为基元反应。
2.有一反应2A＋B＝2C，假设其反应机理为： （1）A＋B＝D （慢） （2）A＋D＝2C （快） 试写出该反应的速率方程及反应级数。
（v=kcAcB，反应级数：2）
3.有一化学反应A＋2B＝2C，在250K时，其反应速率和浓度间有如下关系：
－
实验序号 cA（mol?L1）
－－
（mol?L1?s1）
1 0.10 2 0.10 3 0.20
（1）写出该反应的速率方程和反应级数； （2）求该反应的速率常数； （3）求出当cA＝0.01mol?L
－1
－1
cB（mol?L
－1） A物质浓度降低的初始速率
－
0.01 1.23103
－
0.04 4.83103
－
0.01 2.43103
，cB＝0.02mol?L
－1
时的瞬时反应速率。
－4
[（1）2；（2）1.2L ?mol?s
－1
；（3）2.4310 mol?L
－1
?s
－1
]
4.某一酶催化反应，温度由300K升高到310K时，速率常数k增大到原来的2倍。求该酶催化反应的活化能。
（53.59kJ?mol5.反应A→B为二级反应，当A浓度为0.050 mol?L1.2 mol?L
－1
－1
－1
－1
）
时，反应速率为
－1
?min。在相同温度下，欲使反应速率加倍，A的浓度应是多少？
）
（0.071 mol?L6.已知823K时有下列反应
0
K1（1）CO2(g)＋H2(g)?CO(g)＋H2O(g) ＝0.14 0
（2）CoO(s)＋H(g)?Co(s)＋HO(g) K2＝67
2
2
求823K时，反应（3）CoO(s)＋CO (g)?Co(s)＋CO2(g)的
0K3
（478.57） 7.已知反应2NO(g)＋Br2(g) ?2NOBr(g)，ΔH<0，判断下列各种起始状态反应自发进行的方向。
0
0Kp＝1.163102（298K）。
状态 温度T（K） pNO/p0 pBr2/p0起始分压 pNOBr/p0 Ⅰ 298 Ⅱ 298 Ⅲ 273 （I：Q=2025，Q＞
0Kp0.01 0.01 0.045 0.10 0.01 0.045 0.10 0.01 0.108 ，反应逆向自发进行；II：Q=20.25，Q＜
0Kp
1
0Kp，反应正向自
发进行；III：Q=116.64，此时Q≈以
0Kp
2
（298K），因为T2（273K）＜T1（298K）所
0
Kp
2
（273K）＞
0Kp
1
（298K），即Q＜，反应正向自发进行。）
0Kp8.已知反应N2(g)＋3H2(g)?2NH3(g) 在673K时，度时下列各平衡的
0Kp＝6.0310
－4
。 求在该温
。
130K22（1）N2(g)＋H2(g) ? NH3(g) 1＝？
120K332（2）N2(g)＋H2(g) ?NH3(g) ＝？
（3）2NH3(g)
? N2(g)＋3H2(g)
0K3＝？
－
－
（2.453102，8.43102，1667） 9.在密闭容器中加入相同物质的量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应： 2NO(g)＋Cl2(g) ?2NOCl (g)。试比较反应体系达到平衡状态时NO和Cl2分压的 大小；若增大总压力，平衡将如何移动？
（平衡时PNO＜PCl；增大总压力，平衡向正反应方向移动。）
第四章 电解质溶液
一、思考题
1.解释下列名词
质子酸 质子碱 活度 同离子效应 盐效应
2.饱和NH4Ac溶液的pH值约为多少？向其中加入少量酸或碱，溶液的pH值无明显变化，为什么？
3.以酸碱质子理论来比较下列酸的强弱。
HAc HCN H3PO4 H2S NH4+ H2PO4 HS-
－
4.以酸碱质子理论来比较下列碱的强弱。
Ac- CN- PO43- CO32- HCO3- NH3 HS-
－
5. NaH2PO4水溶液呈弱酸性，而Na2HPO4水溶液呈弱碱性，为什么？ 6.H2S溶液呈酸性，它的饱和溶液浓度为0.1 mol/L，今加少量下列溶液于饱和H2S溶 液中：(1) 0.1 mol/L HCl；(2) 1 mol/L Na2S；(3) 1 mol/L NaOH；(4) NaCl；(5) H2O；(6) AgNO3。 则溶液的(1)氢离子浓度如何变化？ (2)硫离子浓度如何变化？
二、练习题
1.指出下列各酸的共轭碱：
H2S、H2O、H2CO3、NH4+、HCO3-、[Al(H2O)6]3+。