发布时间 : 星期四 文章天大无机化学第四版 思考题和习题答案复习课程更新完毕开始阅读
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解： (1) [Ni(CN)4]2- ? 2e- ?Ni ? 4CN-2-31已知E?(Ni2?/Ni)?-0.257V,K?( [Ni(CN)])?1.99?10f4 对于电极反应：Ni2??2e??Ni0.05922??2?E(Ni/Ni)?E(Ni/Ni)?lgc(Ni2?)2 Ni2??4CN??[Ni(CN)4]2-电对[Ni(CN)4]2-／Ni的标准电极电势为：当配离子和配体的浓度均为1.0molgL-1下的电极电势，此时对应的c(Ni2?)为：2-c([Ni(CN)])1?314 Kf???1.99?10c(Ni2?)gc(CN?)4c(Ni2?) c(Ni2?)?5.03?10-32molgL-10.0592所以： E([Ni(CN)4]／Ni)?E(Ni/Ni)?lgc(Ni2?)2 ＝-1.183V2-?2?(2) ?HgI4??2e??Hg?4I? E?(Hg2?/Hg)?0.853V K(?HgI4?)?6.76?1029?f2?2?同(1)的解法： E(?HgI4?2?
0.05921／Hg)?E(Hg/Hg)?lg?2?2 Kf(?HgI4?)?2? ＝-0.0295V*14. 已知: Eθ(Cu2+／Cu)=0.340V, 计算出电对[Cu(NH3)4]2+／Cu的Eθ值。并根据有关数据说明: 在空气存在下，能否用铜制容器储存1.0mol·L-1的NH3 水? [假设p(O2)=100 kPa 且Eθ(O2/OH-)=0.401V]
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解： ?Cu(NH3)4??2e??Cu?4NH3已知E(Cu/Cu)?0.340V,K(?Cu(NH3)4?)?2.09?1013?2??f2?2?对于电极反应： Cu2??2e??Cu0.0592 E(Cu/Cu)?E(Cu/Cu)?lgc(Cu2?)2其中Cu2?的浓度可由下列平衡式求得：2??2? Cu?4NH4gH2O? ?Cu(NH3)4??4H4O2?2?电对?Cu(NH3)4?／Cu的标准电极电势为：当配离子和配体的浓度均为1.0molgL-1下的电极电势，此时对应的c(Cu2?)为：113 K???2.09?10c(Cu2?)gc(NH3)4c(Cu2?)?f2?c(?Cu(NH3)4?)2? c(Cu2?)?4.8?10-14molgL-10.0592所以： E(?Cu(NH3)4?／Cu)?E(Cu/Cu)?lgc(Cu2?)2 ＝-0.054V?2??2?在c(NH3gH2O)?1.0molgL-1的溶液中： NH3gH2O?NH4??OH-平衡浓度／molgL-1 1.0?x x x2x K?(NH3gH2O)??1.8?10?51.0?x x?4.2?10?3,即c(OH-)?4.2?10?3molgL-1 对于电极反应： O2?H2O?4e-?4OH- E?(O2/OH-)?0.401V收集于网络，如有侵权请联系管理员删除
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p(O2)/p0.0592E(O2/OH)?E(O2/OH)?lg4-?4?c(OH)/c?-?-? ?0.542V E(O2/OH)?E(?Cu(NH3)4?／Cu)-?2?
故不能用铜器贮存1.0molgL?1的NH3gH2O*15 试通过计算比较[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-氧化能力的相对强弱。(巳知，Eθ(Ag+/Ag)=0.7991V，
[Ag(NH3)2]+ = 1.12
×107 ,[Ag(CN)2]- = 1.26×1021
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解： 物质的氧化能力强弱可以从对应的电极电势值来衡量。? 若比较?Ag(NH)32????与?Ag(CN)2???氧能力的强弱，需比? 较E?(?Ag(NH??3)2???／Ag)与E?(?Ag(CN)2??／Ag)的相对?????? 大小。已知：E(Ag／Ag)?0.7991V,Kf(?Ag(NH3)2?)?7??? ?1.12?10,Kf(?Ag(CN)2?)?1.26?1021.由电极反应： Ag??e??Ag 可知： E?(?Ag(NH??)32??／Ag)?E?(Ag?／Ag)? 0.0592?lg1????Kf(?Ag(NH3)2?)?? E?(?Ag(CN)2??／Ag)?E?(Ag?／Ag)? 0.0592?lg1????Kf(?Ag(CN)2?)?
????)??Kf(?Ag(CN)2?)???????? 所以：E(?Ag(NH3)2?／Ag)?E(?Ag(CN)2?／Ag)?? 因为： K?(?Ag(NH3)2?f???大于?Ag(CN)?。 因此氧化能力?Ag(NH)322????*16．通过有关电对的Eθ值，计算下列电对中[Fe(CN)6]3-
的值。
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