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亚甲基蓝分光光度法测定硫化物的改进方法
湛江市环保监测站 钟鸿雯
摘要 在用亚甲基蓝分光光度法测定硫化物时，用大气采样器代替氮气吹气装置进行酸化-吹气吸收的预处理法。结果表明，改进法代替标准方法是可行的，而且改进后的方法更易于操作和掌握。
关健词：硫化物 预处理方法 大气采样器
Abstract: When uses the methylene blue spectrophotometric method determination
sulfide, replaces the nitrogen air flush installment with the atmospheric sampling to carry on the acidified - air flush absorption the pretreatment law. The result indicated that, the improvement law replaces the standard method is feasible,
moreover improves after the method to change in operates and grasps.
Key words: Sulfide pretreatment method atmosphere sampling
1 前言
亚甲基蓝分光光度法在测定硫化物时，预处理步骤的氮气吹气法中氮气的纯度和流量、水
样加热的温度等都比较难控制；而直接显色法的操作步骤虽然方便，但是由于试剂购买不方便常常导致过期而使测定失败。笔者利用大气采样器的负压吸气来改进了预处理步骤，，不但只经济，操作方便，而且能更有效地完全吸收硫化氢气体。在进行了相关的可行性测试后，证明此方法可行。
2 实验部分 2．1 仪器
2．1．1 722分光光度计，10mm比色皿 2．1．2 应用2020大气采样器。 2．1．3 250ml硫化氢生成反应瓶。 2．1．4 50ml、100 ml气泡吸收管。 2．1．5 硫化氢反应 — 吸收装置。 2．2．试剂
本实验所用试剂如《水和废水分析方法》第四版中（硫化物测定法——对氨基二甲基苯胺光度法）中所示。 主要试剂： 2．2．1 乙酸锌—乙酸钠吸收溶液：50克乙酸锌和12.5克乙酸钠溶于纯水中，定容至1000ml。 2．2．2 乙酸铅棉花：用适量脱脂棉浸在10%乙酸铅溶液中，取出，在空气中自然凉干。 2．2．3 硫化钠标准溶液：称取结晶硫化钠（Na2S·9H2O）2克，溶于200 ml纯水中，分别移入二个250ml硫化氢生成反应瓶中，取100ml气泡吸收管二支，分别装入100ml乙酸锌-乙酸钠吸收液，与空气采样器连接好后，开启采样器，调节采样器流量为0.3L/min ,缓缓沿发生瓶加酸口管壁加入5ml浓磷酸，待抽气10 min后，加大抽气压力至0.5L/min再抽气 10 min，待采样器停止工作后，取下吸收管，将二支吸收管的吸收液合并，按《水和废水分析方法》第四版中（硫化物测定法—对氨基二甲基苯胺光度法）中所示方法标定其准确浓度。 3.实验方法 3.1预处理步骤
3.1.1预处理步骤A：同《水和废水分析方法》第四版中（硫化物测定法—对氨基二甲基苯胺光度法）中所示方法。
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3.1.2预处理步骤B：
3．1．2．1 取水样250ml于硫化氢生成反应瓶中；另吸取10ml乙酸锌 — 乙酸钠吸收液于50ml气泡吸收管中，用硫化氢反应吸收装置和应用2020大气采样器按附图连接好；最后连上一支装有乙酸铅棉花的玻璃管作为空气过滤装置。 3．1．2．2 启动大气采样器，检查整套装置是否有漏气现象，调节抽气量为0.3～0.5 L/min ,从第一组反应瓶的加酸口加入5.0ml浓磷酸,接着将第二组的吸收管出气口与第一组反应瓶的进气口串连好,再从第二组反应瓶加酸口加入5.0ml浓磷酸,以同上的方式串连好下一组,每次可根据采样器的抽气功率同时串连1～5组。
3．2．2．3待最后一组加完试剂串连完毕后，调节采样器的抽气流量至0.5 L/min连续抽气15分钟；待采样器停止工作时，从后往前遂组取下吸收管与反应瓶；吸收液留待下一步样品检测用。
附图：硫化氢反应-吸收装置
图中：A-加样口； B-进气、加酸口； C-反应瓶； D-吸收管； E-缓冲瓶； F-大气采样器
G、H-分别第一组、第二组；I-乙酸铅玻璃管
3．2 实验步骤：同《水和废水分析方法》第四版中（硫化物测定法—对氨基二甲基苯胺光度法）中所示方法。 4．结果与检验
4.1水样的预处理：
4.1.1应用2020采样器的吸气压力选择条件实验
用250ml纯水为本底,加入20.30 μg硫化物标准溶液,采有本文的预处理步骤B,抽气时间为30分钟,其余测定步骤同《水和废水分析方法》（第四版）的硫化物测定法；对不同压力下的标样作回收试验,其结果如下表所示: 抽气压力(L/min) 0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1.0 测得标样含量(μg) 11.64 15.14 19.88 13.04 10.12 9.300 回收率(%) 57 75 98 64 50 46 吸气压力与标样的回收率关系如下图所示：
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12010080604020回收率(%)09875576450460.10.30.50.70.91.0吸气压力(L/min) 由图表可见，吸气压力在0.3~0.5 L/min时,回收率相对比较好,尤其在0.5 L/min时达到比较满意的效果。这是因为当气压过低时，硫化氢气体不容易被吸取；而当气压过高时，硫化氢气体逸出过快，吸收液吸收不及时，反而流失；上述两种情况都会导致回收率达不到质控要求，只有当气压在0.5 L/min时，才适合测试的回收率要求。所以本文选择0.5 L/min作为实验的吸气压力。 4.1.2 最佳抽气时间实验
用250ml纯水为本底,加入20.30 μg硫化物标准溶液,采用本文的预处理步骤B,抽气压力用0.5 L/min,其余测定步骤同《水和废水分析方法》（第四版）的硫化物测定法；对不同时间下的标样作回收试验,其结果如下表所示:
抽气时间(min) 5 10 15 20 25 30 回收标样含量(μg) 10.82 14.79 19.93 20.05 19.98 20.17 回收率(%) 53 73 98 99 99 99
吸气时间与标样的回收率关系如下图所示：
120100806040200987353999999回收率(%)51015时间(min)202530
由图表可见,当抽气时间为15分钟以上时,回收率达到的效果最令人满意,但是测定时
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间过长,影响到检测样品效率,所以本文选择的最佳抽气时间为15分钟。 5．精密度和准确度
5.1精密度和准确度实验
采用中国环境监测总站硫化物标准样品205505,保证值为:108±7 mg/L,用预处理方法A和预处理方法B，对样品进行分析，分析结果见下表。
预处理方法 方法A 方法B
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2 3 1 2 3 测定值（mg/L） 105 107 105 106 103 平均值（mg/L）） 107 105 标准偏差（mg/L） 1．528 1．528 相对标准偏差（RSD%） 1．43 1．46 结果表明，两种方法测得的结果均在标样保证值范围内，淮确度和精密度均符合质控要求。
5．2回收率试验
选择三份工业废水，进行测定及加标回收分析，分别加入不同含量硫化物标准溶液，
用预处理方法B进行测定，做加标回收率试验，结果见下表： 样品名称 样品本底值（μg） 加标量（μg） 样品加标测得量（μg） 回收率（%） 针织厂废水 10.51 10.15 20.03 94 造纸厂废水 16.58 20.30 35.11 91 酒精厂废水 39.90 40.60 74.78 86 由表可见，各种水样的回收率均在85%以上，结果达到质量控制要求；表明预处理B方法的可行性。 6．结论
通过以上的各种试验显示，改进后的硫化物的预处理方法B采用应用2020大气采样器,以0.5 L/min抽气压力进行抽气15分钟;回收率高,测定样品效率快,方法容易撑握，设备简单，应用了环保系统常用的大气采样器，比采用价格不菲的高纯氮气吹气法更为方便经济，而且各种试剂均可自行配制，节约监测成本。在质量控制方面也达到要求，所以，用改进的预处理方法B代替原标准方法是完全可行的。 7．参考文献
[1]国家环保局《水和废水分析方法》（第四版），中国环境科学出版社。 [2] 《中华人民共和国国家标准》（水质 硫化物的测定 直接显色分光光度法），
中国标准出版社。
[3]中国环境监测总站〈环境水质监测质量保证手册〉（第二版）化学工业出版社。
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