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化学动力学基础（一）
一、简答题
1.反应Pb(C2H5)4=Pb+4C2H5是否可能为基元反应？为什么？
2.某反应物消耗掉50％和75％时所需要的时间分别为t1/2和 t1/4，若反应对该反应物分别是一级、二级和三级，则t1/2： t1/4的比值分别是多少？
3.请总结零级反应、一级反应和二级反应各有哪些特征？平行反应、对峙反应和连续反应又有哪些特征？
4.从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法？各有什么适用条件？ 5.某一反应进行完全所需时间时有限的，且等于该反应是几级反应？
6. 质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确？ 7. 根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式: （1）A+B→2P （2）2A+B→2P （3）A+2B→P+2s （4）2Cl2+M→Cl2+M
8.典型复杂反应的动力学特征如何?9.什么是链反应?有哪几种?
c0（C0为反应物起始浓度），则k10.如何解释支链反应引起爆炸的高界限和低界限? 11.催化剂加速化学反应的原因是什么?
二、证明题
1、某环氧烷受热分解，反应机理如下：
k1RH???R??H?
k2R?????CH3?CORH??CH3???R??CH4k4R???CH3???稳定产物k3
证明反应速率方程为
dc?CH4??kc?RH? dt1?n2、证明对理想气体系统的n级简单反应，其速率常数kp?kc?RT?。
三、计算题
?5?11、反应SO2Cl2?SO2+Cl2为一级气相反应，320℃时k?2.2?10s。问在320℃
加热90min，SO2Cl2的分解百分数为若干？[答案：%]
2、某二级反应A+B?C初速度为5?10?3mol?dm?3?s?1，两反应物的初浓度皆为
?3?1?10.2mol?dm?3，求k。[答案：k?1.25dm?mol?s]
3-1-1kH+I?2HIk?80.2dm?mol?sHI223、781K时，反应的速率常数，求H2。[答
案：k?41.1dm?3?mol?1?min?1]
4、双光气分解反应ClCOOCCl3(g)?2COCl2(g)可以进行完全，将反应物置于密闭恒容容器中，保持280℃，于不同时间测得总压p如下：
t/s p/kPa 0 500 800 1300 1800 求反应级数和双光气A的消耗速率常数。 -1?4-1[答案：a?1.158?1;k?2.112h?5.87?10s]
5、有正逆反应均为一级反应的对峙反应：
D-R1R2R3CBrk1k2L-R1R2R3CBr
已知半衰期均为10min，今从D-R1R2R3CBr的物质的量为开始，试计算10min之后，可得L-R1R2R3CBr若干？[答案：]
6、在某温度时，一级反应A→B，反应速率为·dm-3·s-1时A的转化率为75%，
已知A的初始浓度为·dm-3，求(1)起始反应初速率；(2)速率常数。[答案：r0= ; k= dm3·mol-1·s-1 ]
7、在某温度时，对于反应A+B→P，当反应物初始浓度为和·dm-3时，测
得反应的半衰期分别为和，求反应级数。[答案：2]
8、某二级反应，已知两种反应物初始浓度均为·dm-3，反应15min后变为·dm-3，计算速率常数。[答案：k=·mol-1·min-1]
9、知在某温度时基元反应A+B→C的初始速率为·dm-3·s-1，反应物初始浓度均为·dm-3，求(1)速率常数；(2) 反应速率为×10-3mol·dm-3·s-1时，A和B的浓度(假定A和B的浓度相等)。[答案：k= 20 dm3·mol-1·s-1 ；cA= cB=·dm-3] 10、反应A→P，其半衰期为30秒，求 A反应掉20%所需的时间。[答案：t=] 11、某一级反应，当反应物反应掉78%所需时间为10min，求反应的半衰期。 [答案：t1/2=]
12、乙醛蒸气在一恒容容器中发生热分解反应：CH3CHO→CH4+CO，此为二级反应，
在518℃，当乙醛初压为，100s后系统总压变为，计算速率常数。 [答案：k=×10kPa·s]
13、对于气相反应2A→B，由动力学实验测出了不同反应时间t所对应的反应物的压力p值，而后，以1/p对t作图得到一条直线，截距为×10-3Pa-1，斜率为×10-8Pa-1·s-1，求反应的初始速率。[答案：r0 =·s-1 ]
14、在某温度时，NH3在钨丝上分解反应的半衰期与NH3的初压p0成正比，当p0
为×104Pa时，NH3完全分解所需时间为913s，求速率常数。[答案：k=·s-1] 15、在700℃时，对NO+H2的反应测定了如下数据：
初始压力(Pa) 初始速率(Pa·min-1) NO H2
-5
-1
-1
(1) 20265 (2) (3) 20265
设反应速率方程为r=kp(NO)αp(H2)β，试求：(1)α；(2)β；(3)反应级数。 [答案：α=2；β=1 ；n=3 ] 16、某化合物在溶液中分解，57.4℃时测得半衰期t1/2随初始浓度c0的变化如下： (1) (2) (3) c0/mol·dm-3
t1/2/s 4280 885 174
试求反应级数。[答案：n= ]
17、某一级反应，当转化率达到80%时所需时间为1020S，计算(1)k1；(2)t1/2；
(3) 反应至200s时反应物的剩余百分数。[答案：k=×10-3s-1；t1/2= ；c/c0=% ]