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个称(参比电极)，例如(溶液pH值)的测量，要用(pH玻璃电极)。
4、 离子强度调解缓冲溶液一般起：(掩蔽干扰离子)的作用，(控制溶液的
pH值)的作用，(控制溶液的离子强度)的作用。
5、 晶体膜电极的机制是由于(品格缺陷)引起离子的传导作用。晶体膜电位
的干扰只是由于晶体表面的(化学反应)而引起的。
6、 电位分析法分析的实质是(测量在零电流下两电极间的电位差)。 7、 直接电位法测定溶液的pH值以(饱和甘汞电极)作参比电极。 8、 直接电位法测定溶液的pH值以(玻璃电极)作指示电极。 9、 在玻璃电极中，插入一根内参比(Ag—AgCl)电极。 10、 在玻璃电极内部，装有一种内参比溶液一般为(0.1mol·L-1HCl溶
液) 11、 不对称电位定义：(玻璃膜内外表面不完全一致而引起的微小电位
差)。 12、 在一定条件下，氟离子选择电极的电极电位与溶液中F的活度的
(负对数)呈线性关系。 13、 电位滴定法用AgNO2滴定Cl采用(银电极)作指示电极。 14、 电位滴定法根据(电动势的变化)确定终点，再由终点时的滴定剂的
用量和浓度计算待没物质的浓度。 15、 离子选择性电极的响应时间是指：(离子选择性电极进入溶液后达
到稳定时所需的时间)。 16、 直接电位法测定采用(指示)电极和(参比)电极构成原电池，然后测
量原电池电动势，从而求得待测物质含量的。 四、名词解释
1、 指示电极：用来指示被测试液中某离子的活度(浓度)的电极为指示电
极。
2、 参比电极：在测量电极电位时提供电位标准的电极叫参比电极。 3、 选择性系数：待测离子为干扰离子活度的多少倍，两种离子对电极电
位的贡献才相等。 五、简答
1、电位分析的依据。
能斯特方程测得电位，即可知道有关组分的活度。 2、试以pH玻璃电极为例简述膜电位的形成。
玻璃电极的玻璃膜内外表面与其接触的内参比溶液和试液接触，形成极薄的硅胶层，中间仍为干玻璃层，当玻璃电极的内参比溶液的pH值与外部试液的pH值不同时，在膜内外的界面上电荷分布不同，这样就使跨越膜两侧具有一定的电位差，即形成膜电位。
3、列表说明各类反应的电位滴定中所用的指示电极和参比电极。 滴定类型 指示电极 参比电极
酸碱 玻璃电极、锑电极 甘汞电极 氧化还原 铂电极 甘汞电极、钨电极 沉淀 银电极 玻璃电极、甘汞电极 络合 铂电极、汞电极、银电极 甘汞电极
4、为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性，如何估量这种选择性？ 由于晶格缺陷(空穴)引起离子的传导作用。接近空穴的可移动至空穴中，按其空穴大小，形状，电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其它离子则不能进入。晶体膜就是这样限制了除待测离子外的移动而显示其选择性。
选择性电极除对欲测离子i有响应，对共存离子j也有响应，只不过是响应程度不同而已，故离子选择性电极对欲测离子具有选择性，提供相同电位时，欲测离子i与对共存离子j的活度比，即αi/αj，αi/αj越小，选择性越好。 六、计算
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1、 用pH玻璃电极测定pH=5.00的溶液，其电极电位为0.0435V；测定另
一未知液时，电极电位则为0.0145V，电极的响应斜率为58.0mV/pH，计算未知液的pH值。
-2、 设溶液中PBr=3,Pcl=1,如用溴离子选择性电极测定Br活度，将产生多
-3
大误差，其已知电极的选择性KBr,Cl=6×10
2
3、 玻璃膜钠离子选择性电极对氢离子的电位选择性系数为1×10，当钠
-5
电极用于测定1×10 mol·L钠离子时，要满足测定的相对误差小于1%，则应控制试液的pH大于多少？
4、 用氟离子选择性电极测定水样中的氟，取水样25.00ml，加离子强度调
节缓冲液25ml，测得其电位为0.1170V(对SCE)，氟电极的响应斜率为
-58.0mV/pF，考虑稀释效应的影响，精确计算水样中F的浓度。
5、 当下述电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏讲没
得下列电池的电动势为0.209V，玻璃电极 | H(a=x)||饱和甘汞电极，当缓冲溶液由三种未知液代替时，毫伏计读数如下(a)0.312V (b)0.088V (c)-0.017V 试计算各溶液的PH值。
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第十一章 极谱及伏安分析法 一、单项选择
1、在进行极谱分析时，外加电压未彀被测物质的分解电压时，仍有微小的电流通过电解池，这种电流称为(B)
A 扩散电流 B 残余电流 C 极限电流 D 迁移电流 2、在一定极谱条件下，半波电位的最重要特征是(B) A 与浓度有关 B 与浓度无关 C 与残余电流有关 D 与残余电流无关 3、在极谱分析中，下列哪种电流与被测浓度有关(C)
A 迁移电流 B 充电电流 C 极限扩散电流 D 残余电流 4、极谱测定时，电池中的溶液(A)
A 静止 B 流动 C 搅拌 D 更新 5、极谱分析时，在滴汞电极上的电流密度(A)
A 要求较大 B 要求较小 C 要求极小 D 没有要求 6、在含Cd2-离子的溶液中，插入两个铂电极进行电解，Cd2-在(B) A 阴极上氧化 B 阴极上还原 C 阳极上氧化 D 阳极上还原 7、极谱法测定阳离子时，要求(A )
A 使用大面积的阳极 B 使用小面积的阳极
C 要求阴极产生浓差极化 D 要求阳极电位不断变化 8、极谱测定时，常加入大量的KCl，称之为(D) A 极大抑制剂 B 除氧剂
C 离子强度调节剂 D 支持电解质 9、极谱法中的极限电流由(C) A 残余电流和迁移电流组成 B 扩散电流和迁移电流组成 C 扩散电流和残余电流组成 D 扩散电流和迁移电流组成
10、某未知浓度的pb2-溶液，以极谱法测得其极谱波高为4.00mm，在相同条件下，测定2.00×10-2mol/L的pb2-标准溶液的极谱波高为10.00mm，此未知液的浓度为(A)
A 0.00800mol/L B 0.05mol/L C 0.010 mol/L D 0.025 mol/L
11、在极谱分析时，常加入适量的表面活性剂，其作用是(D) A 减小迁移电流 B 减小扩散电流 C 减小极限电流 D 除去畸峰
12、当溶液中没有可以在电极上起反应的杂质时，残余电流全部(D) A 迁移电流 B 电解电流 C 扩散电流 D 电容电流
13、根据尤考维奇公式可知扩散电流的大小与(A) A 汞柱高度有关 B 汞柱高度无关 C 与汞流速度无关 D 溶液的组成无关 14、极谱分析测定的是(A)
A 电流—电压曲线 B 电流—时间曲线 C 电压—时间曲线 D 电压—浓度曲线 15、极谱中的极限扩散电流是(A)
A 电极表面附近被还原(或被氧化)离子的浓度趋近于零时所得到的扩散电流。
B 电极表面附近被还原(或被氧化)离子的浓度等于零时所得到的扩散电流。
C 电极表面附近被还原(或被氧化)离子的浓度最大时所得到的扩散电流。
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D 较长时间电解所得到的扩散电流。 16、极谱定量分析某物质时，要求(C)
A 温度改变、底液固定、毛细管特性固定 B 温度固定、底液固定、毛细管特性改变 C 温度固定、底液固定、毛细管特性固定 D 温度固定、底液改变、毛细管特性固定
17、尤考维奇公式中扩散电流与在电极上起反应的物质在溶液中的扩散系数D的关系为(B)
A D1 B D1/2 C D1/8 D D2/3 18、尤考维奇公式中扩散电流与汞流速度m的关系是(A) A m2/3 B m1 C m1/2 D m1/6
19、在极谱分析过程中，为了消除迁移电流，在电解液中通常要加入(C) A 极大抑制剂 B 动物胶 C 支持电解质 D 底液
20、在直流极谱分析中使用的两个电极，下列叙述正确的是(C) A 两个均为大面积的SCE B 两个均为小面积的SCE
C 一个为大面积的SCE，一个为小面积的DNE D 两个均为铂电极 二、多项选择
1、极谱分析中，扩散电流和下列哪些因素有关？(ABCDE)
A 离子在溶液中的扩散系数 B 参加电极反应的电子数 C 被测离子浓度 D 汞流速率 E 汞滴周期
2、以下极谱分析的电流中，哪些与被测物质的浓度无关？(ACDE) A 迁移电流 B 扩散电流 C 氧波 D 残余电流 E 极谱极大 3、以下哪项为毛细管特性(AB)
A 滴汞周期 B 汞流速度 C 离子强度 D 温度 E 压力
4、以下哪些因素影响扩散电流(CDE)
A 被测物质的分解电压 B 半波电位 C 毛细管特性 D 溶液的组成 E 温度
5、在酸性溶液中进行极谱测定，以下哪些措施可以消除氧波(AC) A 加入少量抗坏血酸 B 加入Na2SO3 C 通入惰性气体 D 加入大量支持电解质 E 加入表面活性物质 三、填空
1、 在极谱分析中，滴汞电极的电极随外加电压的改变而改变，称为(极化)
电极，而参比电极的电位很稳定，不随外加电压的改变而改变，因此称为(去极化)电极。
2、 当溶液中没有可以在电极上起反应的杂质时，残余电流全部是(电容电
流)产生的。
3、 在极谱法中，对测定产生干扰的有：(残余电流)、(迁移电流)、(极谱极
大)、(氧还原电流)。
4、 极谱波高的测量，一般使用(平行线法)和(三切线法)。
5、 极谱测定时，当外加电压增大到一定数值时，由于(C0趋近于零)而使电
流(达到最大值)。
6、 极谱分析时，使用(大面积甘汞电极)作参比电极，电解时，阳极的电极
电位实际上(保持恒定)。
7、 当电流等于电流一半时，滴汞电极的电位称为(半波电位)。不同离子在
不同介质中具有特征值，是极谱(定性)分析的基础。
8、 id=607nD1/2m2/3t1/6中，id代表(平均极限扩散电流)，D代表(被测物质在
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