工热名词

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循环;(3)不可逆循环的热效率必定小于同样条件下的可逆循环。

克劳修斯积分等式——任意工质经任一可逆循环,微小量δQrevT(即在可逆循环中工质和热源换热量与换热时热源温度比)沿循环的积分为零。积分∮δQrevT由克劳修斯首先提出,称克劳修斯积分,∮δQrevTr=0称作克劳修斯积分等式。

相对熵——熵是状态参数,因而系统每一平衡状态,都有确定的值。人为规定一个参照状态(基准点)下的熵值Sp0,T0=0(或等于某一定值),从而得出的熵的相对值称作相对熵。在状态(pT下的比熵相对值为sp,T=sp0,T0+∫p0,T0p,TδqT工程上关心系统在过程中的熵变化,故在无化学反应的系统中,熵的基准点可以人为地选定。基准点不同,熵的相对值可能不同。但是熵变的值相同,它与基准点的选择无关。 绝对熵——假设纯物质在热力学温度0K

(绝对温度零度)时的熵为零,以此为起点的熵称作绝对熵。对化学成分发生变化的化学反应物系等,必须采用绝对熵计算。

克劳修斯不等式——∮δQTr<0即在不可逆循环中工质和热源换热量与换热时热源温度比的循环积分小于零。

热熵流(熵流)——热熵流Sf=∫12δQTr是系统与外界换热与热源温度的比值,简称熵流,是系统与外界换热而对系统熵变的“贡献”。热熵流,可正、可负、可为零,视系统吸热、放热、还是绝热而定。系统吸热,Sf,Q为正,系统放热,Sf,Q为负,过程绝热,Sf,Q为零。 熵产——过程不可逆性对熵变的“贡献”,Sg=ΔS12?Sf。熵产是非负的,过程可逆,熵产为零;过程不可逆,熵产大于零。任何不可逆因素都产生熵产,不可逆程度越大熵产越大。因此,熵产是系统过程不可逆性的一种度量。

熵方程——熵方程是系统熵的收支平衡式。熵是广延参数,系统的熵变等于流入系统的熵(质熵流和热熵流),减去流出系统的熵(质熵流和热熵流),加系统的熵产。设系统进、出口截面工质处于平衡状态,则在某一微小时间间隔δη内该系统的熵变为 dSCV=δSf+δSg+∑(siδmi)in?∑(sjδmj)out上式即为系统的一般熵方程。

闭口系熵方程——闭口系(控制质量)的熵变等于热熵流和熵产之和,即ΔS=Sf+Sg。 开口系统的熵方程——开口系(控制体积)的熵变等于熵流与熵产之和。开口系中熵流包括热熵流和质熵流,后者是因物质迁移而引起的。经δη时间后该系统熵变为

dSCV=∑i(siδmi)in?∑j(sjδmj)out+∑lδQlTr,l+δSg其中,δSf,m=∑i(siδmi)in?∑j(sjδmj)out称为质熵流,

∑i(siδmi)in是输入系统的物质自身带进的熵、∑j(sjδmj)out是离开系统的物质带走的熵;δSf,Q=∑lδQlTr,l是(热)熵流的代数和;δSg是熵产。

孤立系统的熵增原理——孤立系统的熵只可能增大,不能减小,其极限状况是孤立系统内一切过程全部可逆,则系统熵保持不变,即ΔSiso=Sg≥0式中过程可逆,取等号;不可逆,取不等号。孤立系统的熵增原理也可作为热力学第二定律的一种表述。熵增原理可推广到闭口

绝热系统,即闭口绝热系的熵只增不减。ΔSiso=Sg≥0也可作为热力学第二定律的数学表达式。孤立系统熵增原理可用来判别过程进行的方向及是否可逆。孤立系统或闭口绝热系统内使系统熵增大的过程是可以进行的,且过程不可逆;孤立系统或闭口绝热系统内使系统熵保持不变的过程进行是有条件的,即全部过程可逆;孤立系统或闭口绝热系统内使系统熵减小的过程是不可能进行的。因一切实际过程都不可逆,故孤立系统内一切实际过程都朝着使系统熵增大的方向进行。孤立系统中的各种不可逆因素,都表现为系统机械功损失,最后的效果总可以归结为机械功不可逆地转化为热,使孤立系统的熵增大。这是一切不可逆过程的共性。熵增原理给出了系统达到平衡状态的判据。孤立系统内部存在不平衡势差是过程自发进行的推动力。随着过程进行,孤立系统内部由不平衡向平衡发展,总熵增大,当孤立系统总熵达到最大值时,过程停止进行,系统达到相应的平衡状态,这时dSiso=0即为平衡判据。因而,熵增原理指出了热过程进行的限度。

生物体的负熵流——简称生物体的负熵,是指生物体在生物过程中,造成生物体熵的减少。生物体是开放的体系,与外界进行着质、能的交换,其熵变取决于两个部分:一部分来自于与外界的交换——熵流(包括质熵流和热熵流);一部分来自于体系内部的化学反应、扩散等不可逆过程产生的熵产。生物体通过不断的从外界补充“秩序”,即 “负熵流”,使生物体的熵不断减少,使生物体更加有序,更有组织,从而保证了生物体的生存与种族进化。如果把生物孤立起来不与外界联系,“负熵流”没有来源,“熵产”越积越多,体系就越趋于混乱,终将死亡。至于如何估算一个生物的熵,薛定谔指出,因为生命物质的构造同迄今物理实验过程中的任何东西都不一样,不可能用物理定律去完全解释生命物质。为此,必须去探索、发现在生命物质中占支配地位的新的规律。

火用——在给定环境条件下,能量中可转化为有用功的最高分额称为该能量的火用。或者,热力系只与环境相互作用,从任意状态可逆地变化到与环境相平衡状态时,作出的最大有用功称为该热力系的火用。任何能量E都由火用(Ex和火无(An两部分组成,E=Ex+An。如机械能全为火用,而稳流工质的物流火用为Ex=H?H0?T0(S?S0)+m2cf2

火无——在给定的环境条件下不可能转化为有用功的那部分能量称为火无。任何能量E都由火用(Ex和火无(An两部分组成,E=Ex+An。如环境介质的热力学能全为火无,热量的火无为An,Q=T0ΔS热量火用Ex,Q=Q?T0ΔS。 热量的可用能—即热量的作功能力、热量火用。 热量的作功能力——即热量的可用能、热量火用。

热量火用—热量火用也称作热量的作功能力、热量的可用能,温度为T0的环境条件下,系

统(T>T0所提供的热量中可转化为有用功的最大值,用符号Ex,Q表示Ex,Q=∫12(1?T0T)δQ=Q?T0∫12δQT由于热量与过程有关,故它不是严格意义上的状态参数。但在涉及换热引起的工质作功能力变化时很有用处:系统吸(放)热后,其作功能力增加(减少),增加(减少)的值等于热量火用。

冷量火用——工程上把与温度低于环境温度T0的物体(T

物质系统的作功能力——在特定的环境状态下,系统只与环境介质换热可逆地过渡到与环境平衡的状态时能作出的最大有用功称为物质系统的作功能力。物质系统的作功能力即是物质系统的火用。

能量贬值原理——孤立系统中进行热力过程时火用只会减小不会增大,极限情况下(可逆过程)保持不变,即dEx,iso≤0,由于实际过程总是不可逆的,能量中的一部分火用不可避免地将退化为火无,而且一旦退化为火无就再也无法转变为火用,因而火用损失是真正意义上的损失。减少火用损失(有限度地)是合理用能及节能的指导方向。

Gouy-Stodla公式——孤立系熵增原理表明:孤立系内发生任何不可逆变化时,孤立系的熵必增大。因而孤立系的熵增和火用损失必然有其内在联系。G-S公式指出了这种联系:环境温度T0一定时,孤立系统火用损失与其熵增成正比

I=T0ΔSiso=T0Sg

G-S公式是个普适公式,适用于计算任何不可逆因素引起的火用损失,也不限于孤立系,可适用于开口系统或闭口系统。对于一般的不可逆热力过程,I=T0Sg。

热力学能火用——即是闭口系的作功能力,闭口系的火用。闭口系在只有环境热源的条件下可逆过渡到与环境平衡时作出的最大有用功Ex,U=Wu,max?=(U?U0)?T0(S?S0)+p0(V?V0) 式中U0S0V0分别是工质在与环境达到平衡状态时的热力学能、熵和体积。系统的热力学能取决于环境状态和系统状态,当环境状态给定后,可以认为Ex,U是系统的状态参数。 闭口系的作功能力——即闭口系的火用,热力学能火用。 闭口系的火用——即闭口系的作功能力,热力学能火用

焓火用——也称稳流工质的作功能力,用Ex,H表示,是工质在仅有环境热源的情况下,稳态流经控制容积且忽略宏观动能和位能时作出的最大有用功。Ex,H=H?H0?T0(S?S0)式中

H0S0分别是工质在与环境达到平衡状态时的焓和熵。系统的焓火用取决于环境状态和系统状态,当环境状态给定后,可以认为Ex,H是系统的状态参数。

焓火用——也称稳流工质的作功能力,用Ex,H表示,是工质在仅有环境热源的情况下,稳态流经控制容积且忽略宏观动能和位能时作出的最大有用功。Ex,H=H?H0?T0(S?S0)式中H0S0分别是工质在与环境达到平衡状态时的焓和熵。系统的焓火用取决于环境状态和系统状态,当环境状态给定后,可以认为Ex,H是系统的状态参数。

物流火用——稳流工质只与环境作用下,从给定状态以可逆方式变化到环境状态,所能作出的最大有用功,即为稳流工质的物流火用,以Ex表示。稳流工质的比物流火用ex=wu,max?=h?h0?T0(s?s0)+12cf2物流火用与焓火用相差工质的动能差和位能差。当环境状态给定后,可以认为Ex是系统的状态参数。 稳流工质的作功能力——又称焓火用。

火用平衡方程——系统各种能量火用收支平衡方程,可表达为:进入系统的火用减去离开系统的火用减火用损失等于系统火用增量。

闭口系统火用平衡方程——闭口系的火用平衡方程为I=Ex,Q+Ex,U1?Ex,U2?Wu 式

Ex,U1?Ex,U2=U1?U2?T0(S1?S2)+p0(V1?V2)

Ex,Wu=Wu=W?p0(V1?V2)

Ex,Q=∫12(1?T0T)δQ I为火用损;Wu为实际过程有用功,等于过程功W与无用功(排斥大气功)p0(V1?V2) 之差。

稳定流动系统火用平衡方程——稳流开系,每千克工质的火用平衡方程为i=ex,1?ex,2+ex,Q?wu

ex,1?ex,2=ex,H1?ex,H2+12cf12?12cf22=h1?h2?T0(s1?s2)+12(cf12?cf22)

ex,Q=∫(1?T0T)δQ wu=wi wi是内部功(不考虑轴承等摩擦时,内部功等于轴功,全为有用功,wi=wu

热力学绝对温标——一种不依赖于测温物质性质的温标。热力学第二定律和卡诺定理为建立一种与物性无关的温标提供了理论基础。根据卡诺定理,导得可逆循环Q1Q2=T1T2热力学温度的比值,被定义为工作于两个恒温热源间的可逆热机与热源交换热量的比值,与工质性质无关,并采用单点定度法指定温标的基准点和分度为纯水的三相点热力学温度定为Ttp=273.16K也即给定了温标的零点是水的三相点以下273.16K为0K而每1K是水三相点热力学温标的1/273.16。这样,T=TtpQQtp=273.16QQtp只需测量工作于恒温热源TTtp间可逆热机的吸热量和放热量QQtp理论上任意温度T就可以测定。在原理上完成了热力学绝对温标的建立。可逆循环难以实现,精确的测量Q和Qtp也有困难,所以热力学绝对温标无法

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