发布时间 : 星期日 文章习题与解答(2)更新完毕开始阅读
2?稳定常数K稳= 0.25×1083 配合物的化学式 Zn(en)3
36 极谱催化波有哪几种类型，简述各类催化电极反应过程。
答：与电极反应平行进行的化学反应，通常能显著地提高极谱电流，这类极谱波称为极谱催化波。极谱催化波主要分为两类：(1) 氧化还原反应型催化波；(2) 催化氢波。此外，生成吸附性配合物，也可以增大极谱电流，提高测定灵敏度，这类极谱波称为配合物吸附波。
37 普通极谱的局限性是什么？单扫描极谱、交流极谱、方波极谱和脉冲极谱有什么改进？ 答：。。。。。
38 简述溶出伏安法的原理及其特点。 答：见p350
39 在0.10mol/LNaOH溶液中，用阴极溶出伏安法测定S2-，以悬汞电极为工作电极，在
-0.40v时电解富集，然后溶出。（1）请分别写出富集和溶出的电极反应式；（2）画出它的溶出伏安曲线。
第17章
1 色谱图上的色谱峰流出曲线能说明什么问题？
答：可以说明1）色谱峰数目可说明样品所含有的组分数；2）根据峰的位置可以对组分定性；3）根据高或峰面积可以定量；4）可以进行柱效和分离度的计算。 2 在色谱分析中，实验室之间可通用的定性参数是什么？
答：实验室之间可通用的定性参数是相对保留值。因为相对保留值只与柱温及固定相性质有关，一旦温度和固定相选定，则相对保留值一定，可广泛用作定性的依据。
3 在色谱峰流出曲线上，两峰之间的距离决定于相应两组份在两相间的分配系数还是扩
散速度？为什么？
答：是由两组分的分配系数决定的。当两组分的分配比或分配系数相等时，则α?1，说明两组分的色谱峰重合。两组分的分配系数K相差越大，则分离得越好。因此，两组分具有不同的分配系数是色谱分离的先决条件。
4 反映色谱柱柱型特性的参数是：1）分配系数 2）分配比 3）相比 4）保留值 答：反映色谱柱柱型特性的参数是：相比。而分配系数、分配比、保留值都是热力学参数。 5 指出下列哪些参数的改变会引起相对保留值的增加，为什么？1） 柱长增加 2）相比
增加 3）降低柱温 4）降低流动相速度。
答：相比增加和降低柱温，都能使相对保留值的增加。因为相对保留值与柱温及固定相性质有关，与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关。
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6 对某一组份来说。在一定的柱长下。色谱峰的宽窄主要决定于组份在色谱柱中的
1） 保留值 2）扩散速度 3）分配比 4）理论塔板数
答：主要决定于组份在色谱柱中的扩散速度。色谱峰的宽窄与动力学因素有关。 7 衡量色谱柱柱效能的指标是什么？衡量色谱柱选择性的指标是什么？
答：色谱柱的柱效主要通过塔板数来衡量，塔板数越多，表示色谱柱的分离能力越强；
衡量色谱柱选择性的指标是相对保留值。 8 柱效能和柱的分离度有什么区别和联系？
答：柱效能反映分离峰的宽窄，柱效高，分离峰的窄，才可能有好的分离度；柱效高是高分离度的前提。但是仅有高柱效，不能说明选择性好，但分离度则可以反映柱效和选择性两者。
9 在某气液色谱柱上组份A流出需15.0min, 组份B流出需25.0min，而不溶于固定相的
物质C流出需2.0min。问：
（1） 组份B相对于组份A的相对保留时间是多少？ （2） 组份A相对于组份B的相对保留时间是多少？ （3） 组份A在柱中的容量因子是多少？
解：1) r2,1?tr'(B)tr'(A)?25.0?2.0?1.77
15.0?2.02) r1,2?tr'(A)tr'(B)?1/1.77?0.57
t'r15.0?2.0 3) kA???6.5
t02.010 在一根长3米的色谱柱上分离二组份，得到的调整保留时间分别为13 min和16 min，
而且后者的基线宽度为1 min。如果使二组份的分离度达1.5，应用多长的色谱柱？ 解：柱长3米的分辨率R1=（16-13）/1=3 ，当分辨率R2=1.5时，其柱长L2应为：
（R1/R2）2 = L1/L2，即L2=L1/（R1/R2）2 = 3/（3/1.5）2=0.75m
11 有A、B两组份，其调整保留时间分别为62s和71.3s，要使A、B两组份完全分离，
所需要的有效塔板数是多少？如果有效塔板高度为0.2cm, 应用多长的色谱柱？ 解：α=71.3/62 = 1.15，nef = 16×R2（
?21.152)?16?1.52()?2116 ??10.15柱长 = nef×H = 2116×0.2/100=4.232（m） 下面解法更好：
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''4R?t'r24?1.5?71.3Ntr2?tr1() ∴N?'?∵ R?=46，∴nef =2116 471.3?62t'r2tr2?t'r1以下同上。
12 已知A、B两组份的分配系数分别为8.8和10，当它们通过相比β=90的填充柱时，能
否达到基本分离？为什么？（基本分离时的分离度为1） 解法1：α = K1/K2 =10/8.8 = 1.14， k1/β = 10/90 =0.11，
由基本分离方程可以推导出两组分基本分离时所需的理论塔板数为：
2nB?16RS(?21?kB21.1421?0.112)()?16?1()()??1kB1.14?10.11
?16?66.31?101.83?1.08?105因为计算出来的n值比较大，一般填充柱不可能达到， 所以上述条件下A、B不能分离。
解法2：∵K1=8.8，K2=10，∴α = 1.14～0.8，即α ≈1 由色谱分离方程 R?n??1k()() 可知：当?=1时，R=0，这时，无论怎4?1?k样提高柱效，也不能使两组分离。所以上述条件下A、B不能分离。
13 用气相色谱进行分离时，当两峰分离达98%时，要求分离度至少为多少？ 解：当两峰分离达98%时，要求分离度至少=1
14 在一根8100块理论塔板的色谱柱上，异辛烷和正辛烷的调整保留时间分别为800s和
815s，设{(k+1)/k}≈1。试问：
（1） 上述两组份在此柱子上的分辨率是多少？
（2） 调整保留时间不变，当分辨率为1.00和1.5时，所需要的有效塔板数各
是多少？
解：（1）α =815/800 = 1.02， R =
N??181001.02?1()???0.45 4?41.02??1?)2(1?kk)2?16?1?1.020.02?41616
（2）当分辨率为1.00时，N?16?R2?(当分辨率为1.5时，N=91636。
15 在某色谱分析中得到如下数据：保留时间为5.0 min，死时间为1.0 min，液相体积为
2.0 cm3，柱出口载气流速为50cm3·min-1。试计算：
（1） 容量因子 （2）死体积 （3）分配系数 （4）保留体积
解：（1）容量因子 k =（5-1）/1 = 4
（2）死体积 V0 =U×t0 = 50×1 = 50 cm3
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（3）分配系数 K = k×β = k×
Vm= 4×2.0/Vs （本题差Vs数据） Vs （4）保留体积 V = U×t′= 50×5 = 250 cm3
16 长度相等的两根色谱柱，其van Deemter方程常数如下：
A B C
柱子1 0.18cm 0.40cm2/s 0.24s 柱子2 0.05cm 0.50cm2/s 0.10s
(1) 如果载气流速为0.50cm/s，那么，这两根柱子给出的理论塔板数数哪个大？ （2）柱子1的最佳流速是多少？
解： （1） 柱子1 H1 = 0.18 + 0.40/0.50 + 0.24×0.50 = 1.00cm 柱子2 H2 = 0.05+0.50/0.50 + 0.10×0.50 = 1.10cm
n = L/H 所以柱子1的理论塔板数大。
（2）柱子1的最佳流速 U = √(B/C) =√ (0.40/0.24) =1.29 (cm/s)
17 当色谱柱温为150℃时，其van Deemter方程常数为A=0.08cm, B=0.15cm2/s,C=0.03s,
这根柱子的最佳流速是多少？所对应的最小塔板高度是多少？ 解: U = √(B/C) =√ (0.15/0.03) = √5 =2.24(cm/s)
Hmin = A+ 2√BC = 0.08+ 2√(0.15 × 0.03)=0.21cm 18 在气相色谱分析中，实验室之间可通用的定性参数是什么？ 答：同本章2题。？
19 一色谱图中有六个色谱峰，从进样开始量计记录纸的距离(cm)，各谱峰位距离为： 空气 正已烷 环已烷 正庚烷 甲苯 正辛烷 2.2 8.3 14.6 15.9 18.7 31.5 计算甲苯和正辛烷的保留指数。
解: IX = 100 [n + (lg tx – lg tc )/(lg tc+1 – lg tc )]
I甲苯 = 100 [7 + (lg(18.7-2.2) – lg (15.9-2.2) )/(lg(31.5-2.2) – lg (15.9-2.2))]=723 I正辛烷 = 100 [6 + (lg (31.5-2.2) – lg (8.3-2.2) )/(lg(15.9-2.2) – lg(8.3-2.2) )] 20 解释下列名词：
响应信号；相对响应值；绝对校正因子；相对校正因子；归一化法。 答：响应信号：
相对响应值(Sis)：也叫相对应答值，即相对灵敏度，当计量单位相同时，它们与相
对校正因子互为倒数，Sis?1。 fis绝对校正因子（fis）：是指组份i通过检测器的量mi与检测器对该组份的响应信号（A
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