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Cx+0.400～0.180 Cx+0.600～0.220
从曲线可求出：0.2的标准Fe的吸光度～0.04，
所以：Cx=（0.2×0.08）/0.04=0.4（mg/200cm3）或者Cx=0.002mg/cm3 这里：“空白”行表示无试样外的所有试剂；“试样”表示试样和加标后的试样。
1 用原子吸收光谱法测定Mg的灵敏度时，若配置浓度为2μg/cm3的水溶液，测定得其
透光率为50%，试计算Mg的灵敏度。
解：原子吸收灵敏度的表达式(又称1%吸收时的浓度)：S = C×0.0044/A(μg/ml/1%)
T = 50% 则A = -logT = -log0.5 = 0.3011 ∴ S =2×0.0044/0.3011 = 0.0292(μg/ml/1%)
或者：求曲线的斜率：ΔΑ/ΔC=0.30/2=0.15(μg/ml/) 2 WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下：
光栅刻数：1200条/mm，光栅面积：50×50 mm2，倒线色散率；2nm/mm, 狭缝宽度：0.05,0.10,0.20,2.00四档可调。试问：
（1） 此仪器的一级光谱理论分辨率是多少？
（2） 欲将K404.4nm和K404.7nm两线分开，所用狭缝宽度应为多少？
（3） Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是最灵敏线，若用0.10mm和0.20mm
的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm，所得灵敏度是否相同？为什么？
解：(1) 一级光谱理论分辨率为 nN = 1×50×1200 = 60000
(2) 狭缝宽度S、倒线色散率D及光谱通带W的关系为S = W/D
这里 W= 404.7-404.4 = 0.3(nm) D = 2nm/mm ∴ S = 0.3/2 = 0.15 (mm) ∴ 应该用0.10档狭缝。
(3) 所得灵敏度不相同。因为，W= 279.83-279.48= 0.35(nm) S = 0.35/2 =0.175 (mm)
若用狭缝0.20mm档，Mn的2条谱线并未分开, ∴灵敏度会低一些。
3 已知Ca的灵敏度是0.004μg/cm3/1%，某地区土壤中Ca的含量约为0.01%，若用原
子吸收光谱法测定，其最适宜的测定浓度是多少？应称取多少克试样制成多少体积溶液进行测定比较合适？
解： 在原子吸收测量中，吸光度为0.1～0.5时误差比较小。当浓度约为灵敏度(1%的
吸收)的25～120倍时，其吸光度可落在上述范围。所以，本题Ca的最适宜的测量浓度范围为0.004×25～0.004×120，即为0.10～0.48(μg/cm3)。 又∵原子吸收测量一般需要溶液量为25ml， ∴ 含量为1%的Ca的试样称量范围为：
最低： 25×0.1×100/0.01 = 25000μg = 0.025g 最高： 25×0.48×100/0.01 = 120000μg = 0.125g
4 用紫外分光光度法测定含有两种配合物X和Y的溶液的吸光度(l=1.0cm)，获得表中
数据。计算未知溶液X和Y的总浓度。 溶液 浓度C(mol/L) 吸光度A1(λ1=285nm) 吸光度A2(λ2=365nm) X 5.0×10-4 0.053 0.430
1
Y X+Y 1.0×10-3 未知 0.950 0.640 0.050 0.370 解：由A=KlC 可知：0.053=K1×5.0×10-4 ∴K1=106 0.430= K1×5.0×10-4 ∴K2=860 0.950= K3×1.0×10-3 ∴K3=950 0.050= K4×1.0×10-3 ∴K4=50 设，X和Y的浓度分别为X和Y，
则有方程组：K1lX+K3lY=0.640 即：106X+950Y=0.640
K2lX+K4lY=0.370 806X+50Y=0.370
解之：X=3.9×10-4(mol/L)
Y=6.3×10-4(mol/L)
5 有两种异构体的紫外吸收峰在228nm(ε=14000)和296nm(ε=11000)。试指出这两种异
构体分别属于下面结构中的哪一种。
OOCH CH C 3 CHCH CH C CH3(a)
答： 化合物(a)中有三个共轭双键，化合物(b)只要两个共轭双键；所以，化合物(a)的最
大紫外吸收波长大于化合物(b)，所以，296nm对应化合物(a)，228nm对应化合物(b)。 6 试计算下列化合物的最大吸收紫外吸收光谱λmax。
CH3H3COOCH2OHOCH3OCH3CH2H3C(b)(a)(c)(d)
解：由Woodward规则计算如下：
(a) 异环二烯母体基数 214 (c) 母体基数 215 环残基×2 10 β－OCH3 30 计算值 λmax224nm β－烷基 12 (b) 母体基数 215 计算值 λmax257nm α－OH 35 (d) 母体基数 215 β－烷基×2 24 β－烷基×2 24 计算值 λmax274nm 计算值 λmax239nm
7 如何用紫外光谱判断下列异构体：
(b) 2
CH CH CH CHCH CH CH CH(a)22(b) CH CH2CH CH2C2H5(c)C2H5(d)
解： 因为(d)有3个共轭双键，而(c)只有2个个共轭双键，所以，(d)的紫外吸收波长一
定比(c)长；同样，(a)的紫外吸收波长一定比(b)长。但是，(c) (d) 的紫外吸收波长一定比(a) (b)长，所以，上述四化合物的紫外吸收波长顺序为(d)＞(c)＞(a)＞(b)。
8 某化合物的分子式为C5H8O, 其红外光谱有如下主要吸收带；3020，2900，1690和
1620 cm-1 ；其紫外吸收光谱λmax=227nm, ε=104。已知该化合物不是醛，试指出它可能的结构。
解：与第5章第8题重复!
答： 先根据分子式计算该化合物的不饱和度U： U=｛（2n+2）＋ t－m｝/2 =｛（2×5+2）＋ 0－8｝/2 =2 3020 cm-1 ν=C－H 不饱和的化合物，含有双键，
2900 cm-1 νC－H 饱和。
1690 cm-1 νC=O 共轭的羰基，占有一个不饱和度，
1620 cm-1 νC=C 共轭双键，占有一个不饱和度，
从ε=104可以知道, 此跃迁是由π–π*产生的, 所以可能有如下结构：
CH2=CH－CO－CH2－CH3 或者 CH3－CH=CH－CO－CH3 用Woodward规则计算,
前者：母体基数 215nm 后者：母体基数 215nm α-烷基取代×0 α-烷基取代×1 12 计算值 215nm 计算值 227nm 所以该化合物为CH3－CH=CH－CO－CH3。
9 有一晶体物质的红外吸收特征是：在3330 cm-1（3.0μm）和1600 cm-1（6.25μm）处
有锐陡带，在2300 cm-1（4.35μm）或3600 cm-1（2.78μm）处没有吸收带。问下列两化合物哪一个的结构和此红外数据吻合？ a:N C NH2+b:HN CH NH C CH 2 CH CH2OHO
10 从以下红外数据来鉴定特定的二甲苯： 化合物A：吸收带在767和692 cm-1处, 化合物B：吸收带在792 cm-1处, 化合物C：吸收带在742 cm-1处。
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11 某化合物的分子式为C7H5NO，其红外光谱如11.28图所示，试推断其结构。
?T%2.5 . 5 6 7 . . 8 9 . 10 . 11 12 1 3 14 15 16. 4 . . . . . . .
.310013851452 80.1510 60..7516861610 40.22602242液体薄膜 20 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1003500 2400 2000 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700cm-1
图11.28习题21的红外光谱图
解：先根据分子式计算该化合物的不饱和度U： U=｛（2n+2）＋ t－m｝/2 =｛（2×7+2）＋ 1－5｝/2 =6 见《习题p80》
12 某化合物的分子式为C8H7N，熔点29.5℃，其红外光谱如11.29图所示，试推断其结
构。
?T%2.. 5 4 . 5 6 7 . . 8 9 . 10 . 11 . 12 1 3 14 15 16 . . . . . .
.29201450 80.303011771508 60.1607. 402217.液体薄膜 20817 0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1003500 2400 2000 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700cm-1
图11.29习题22的红外光谱图
见《习题p81》
13 某化合物的分子式为C7H10O，经红外光谱测定有＞C=O, －CH3, －CH2－及
＞C=C＜。紫外光谱测定λEtOHmax?257nm，试推断其结构。
第12章
1 试从仪器的工作原理、仪器结构和应用三方面对波长色散型和能量色散型X荧光光谱
仪进行比较。
答： 波长色散型X荧光光谱仪是基于晶体的衍射，将不同波长的X射线分别进行检
测。晶体与分光系统是仪器的核心，因此，仪器比较复杂；为消除高次X射线衍射干扰，仪器备有脉冲高度分析器。适合于实验室进行分析测定，可以检测原子序数大于4的元素。
能量色散型X荧光光谱仪是基于检测器的脉冲高度的大小进行甄别，仪器的核心
是多道脉冲分析器。仪器结构比较简单，采用γ-放射源作为激发源，仪器可小型化，适宜于野外检测，可进行多元素同时测定，但轻元素的Kα不能分开，彼此有干扰。
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