发布时间 : 星期二 文章基础有机化学反应总结(1)更新完毕开始阅读
【注】氰多有卤代烃与氰化钠反应合成。但要注意，有些卤代烃与氰化钠反应主要生成消除产物，如叔卤代烃。芳香卤代烃不活泼，一般不与氰化钠作用。这个缺点可由格式试剂法去弥补。
（3）由格式试剂加二氧化碳制备
1)CO2RMgX2)H/H2O+RCOOH
【注】格式试剂的制备也是有限制的，比如有羟基的卤代烃，这时就用腈水解法。
十、羧酸衍生物
1、酰氯的取代反应
OHORCClOHRCOOH+++HCl+HHOR`RCOOR`HCl
【注】该反应其实是在氧氮上导入酰基，所以酰氯是一个优良的酰化剂。
【例】
OO吡啶OHCOCClNH2RCNH2HCl+OCCl+HNNaOHH2O
OCN2、酸酐的取代反应
OHORCOOCROHRCOOH+++RCOOH+HHOR`RCOOR`RCOOH+NH2RCNH2RCOONH4
【注】酸酐也是优良的酰化剂。
【例】
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OOHOOOCH3OCHC2H5+H3CCH2CHCH3COOH
3、酯的取代反应
H+(or OH-)+RCOOR1+RCOOR1+RCOOR1H2OR2OHNH3H+(or R2O-)+RCOOR2+RCONH2+RCOOHR1OHR1OHR1OH
【例】
OCOOEtH2CH2NOH2N+COOEtC2H5O?-HNONH脲4、腈的反应
O巴比土酸
RCN++H+(or OH-)H2ORCONH2NH2RC+H+(or OH-)RCOOH水解H2O-无水HClR1OHH+H2ORCOOR2醇解RCNOR1ClRCN+NH4ClNH3NHRNH2氨解
150℃，压力5、羧酸衍生物和格式试剂反应
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ORCClOMgXClROCR1+R1MgXRCR11)R1MgX2)H/H2O1)R1MgX2)H/H2O++OHRCR1OHRCR1R1R1ORCOR2OMgXOR2ROCR1+R1MgXRCR1NMgXR1RCNR1MgXRCH+/H2OORCR1
【注】
①氮带有负电荷C=N-中碳无明显电正性，不可能再与金属试剂加成，亚铵盐水解最终生成酮。而酰氯和酯会同时和两摩尔的格式试剂加成，生成醇。
②有些不如格式试剂活泼的金属有机物和酰氯反应，产物一般为酮，如二烷基铜锂（R2CuLi）、二烃基镉（R2Cd）。
【例】
OH1)CH3MgX2)H/H2O+COOC2H5CCH3OCCH31)PhMgXCN2)H/H2O6、还原反应 （1）酰氯
+
COCl+H2Pb/BaSO4H2OCHOSOCl22)H+/H2OCOOH1)LiAlH41)LiAlH42)H+/H2OCH2OH
（2）酯
①鲍维尔特-布兰克（Bouveault-Blanc）还原法
RCOOR1NaRCOOHC2H5OH+R1OH
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【注】在没有普遍LiAlH4的时候，一般用这种方法。 ②用LiAlH4还原
RCOOR11)LiAlH42)H2ORCOOH+R1OH
③偶姻缩合
【描述】在乙醚、苯等惰性溶剂中用金属钠处理酯，可得到缩合产物—α-羟基酮。
OOHONaRCOR1RCCHR乙醚 OR1OR1【机理】
ORCOR1NaROC-OR1O-CRCRO-ORCOCR2NaROC-OC-H+RROCOHCHR
O【例】
CH3O2C（3）酰胺和腈
①
(CH2)8CO2CH31)Na/二甲苯2)CH3COOHOH
ORCNHR11)LiAlH42)H2ORCH2NHR1RCN1)LiAlH42)H2OH2Ni/?,压力RCH2NH2RCNRCH2NH2
②斯蒂芬（Stephen）还原
【描述】腈的另一种还原方式为惰性溶剂（如乙醚，乙酸乙酯等）中用氯化亚锡和氯化氢处理腈得到亚铵盐的沉淀，水解后得到醛。
SnCl/HClRCN(RC=NH2)2(SnCl6)2+2-H2ORCHO
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