发布时间 : 星期四 文章分析化学试卷更新完毕开始阅读
一.选择题
1.下列有关系统误差的正确叙述：
A.系统误差具有随机性；B.系统误差在分析过程中不可避免；
C.系统误差具有单向性；D.系统误差是有一些不确定因素造成的。 2.配置pH=9.0的缓冲溶液，缓冲体系最好选择：
A.一氯乙酸（pKa=2.86）_一氯乙酸盐；B.氨水（pKb=4.74）_一氯化铵； C.六次甲基四胺（pKb=8.85）_盐酸；D.醋酸（pKa=4.74）_醋酸盐。
3.两同学对同一样品进行分析，得到两组分析结果，考察两组结果的精密度是否存在显著性差异，应采用的检验方法是：
A.t检验；B.Q检验；C.T检验；D.F检验。
4.下列物质中可以直接用来标定I2溶液浓度的物质是： A.As2O3;B.硼砂；C.邻苯二甲酸氢钾；D.淀粉。
5.等体积的0.1mol/L的羟胺（NH2OH）和0.050mol/L的NH4Cl混合溶液的pH为（NH2OH pKb=8.04，NH3 pKb=4.74）。
A.6.39；B.7.46；C.7.61；D.7.76.
6.在水溶液中，HClO4酸和HCl均显示强酸性质而无法区别其强弱，是由于： A.两种酸本身性质相同；B.两种酸均含有Cl元素； C.对两种酸而言，水是较强的碱；D.水易形成氢键。
7.用0.10mol/L NaOH标准溶液滴定0.10mol/L甲酸（pKa=3.75）时，最好选用指示剂： A.甲基橙（pKa=3.4）;B.甲基红（pKa=5.2）； C.酚红（pKa=8.0）；D.酚酞（pKa=9.1）。
8.用甲醛法测定（NH4）2SO4质量分数≥98%的肥田粉中NH4+含量时，若将式样溶解后用250mL容量瓶定容，用25.00mL移液管吸取三份溶液做平行测定，分别用0.2000mol/L NaOH溶液滴定，则应称取多少克试样？（（NH4）2SO4 Mr=132）
A.2.6g~4.0g；B.1.3g~2.0g；C.5.2g~8.0g；D.1.0g~1.5g。
9.将酚酞分别加到MnS（a）和CuS（b）的饱和溶液中，所观察到的现象是（已知MnS Ksp=2.0×10-10；CuS Ksp=6.0×10-36；H2S Ka1=1.3×10-7；Ka2=7.1×10-15）
A.a，b均无色；B.a无色，b呈红色；C.a呈红色，b无色；D.a，b呈红色 10.用BaSO4重量法测定煤中S含量，最后的洗涤沉淀的洗涤剂应选择： A.H2O；B.稀H2SO4；C.稀BaCl2；D.H2O+NH4Cl；
11.使用磺基水杨酸分光光度法测定微量的Fe3+时，光度计检测器直接测定的是： A.入射光的强度；B.吸收光的强度；C.透射光的强度；D.散射光的强度 12.关于pH玻璃电极膜电位的产生原因，下列说法正确的是： A.氢离子在玻璃表面还原而传递电子；B.钠离子在玻璃膜中移动； C.氢离子穿透玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差；D.氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散的结果 13.Pt电极是一种惰性电极，在SCE与Pt电极组成的电池中进行电位滴定时，滴定反应是： A.沉淀反应；B.酸碱反应；C.氧化还原反应；D.配位反应
14.用原子吸收分光光度法分析碱金属和碱土金属时，由于待测元素在热激发是因电离使基态原子数减少，以致原子吸收强度减弱，常采用的消除影响方法是： A.扣除背景；B.低温火焰；C.加入消除电离剂；D.高温火焰 15.原子吸收分光光度法定量的前提假设之一是：
A.基态原子数大于总原子数；B.基态原子数小于总原子数； C.基态原子数近似等于总原子数；D.不确定
16.根据范第姆特方程式h=A+B/u+Cu，下列说法正确的是： A.h越大，则柱效越高，色谱峰越窄，对分离有益； B.固定相颗粒填充越均匀，则柱效越高； C.载气速度越高，柱效越高； D.载气线速越低，柱效越高
17.分光光度计的光路顺序，正确的是：
设：1-光源；2-比色皿；3-单色器；4-检测器；5-微安表
A.1→2→3→4→5；B.1→3→2→4→5；C.1→3→2→5→4；D.1→2→3→5→4
18.在某光度法测定中，以有色物质的纯溶剂做参比测得A1=εbc1。若以浓度为cs的该有色溶液做参比，测得A2=εbc2。则该有色溶液浓度c1的计算式为： A.A2=εb（cs-c1）；B.A2=εb（c1-cs）；C.c1=c2-cs；D.c1=cs-c2
19.已知苯的沸点为80.1℃，环己烷的沸点为80.8℃。当用邻苯二甲酸二壬酯作固定液分析这二种组分时，环己烷比苯先出峰，其原因是固定液与被测组分间的： A.静电力；B.诱导力；C.色散力；D.氢键力
20.将纯苯与组分i配成混合溶液，进行色相色谱分析。测得当纯苯注入量为0.435μg时的峰面积为4.00cm2，组分i注入量为0.653μg时的峰面积为6.50cm2。组分i以纯苯为标准时的相对定量校正因子是：
A.2.44；B.1.08；C.0.924；D.0.462
二.填空题
1.化学试剂按其纯度通常分为：优级纯，分析纯，化学纯和实验试剂。 2.多次分析结果的重现性越好，则分析的精密度越好。 3.碘量法的主要误差来源是I2的挥发，I--被氧化。
4.EDTA络合物的条件稳定常数随溶液的酸度而变化。酸度越小，K'稳越大，络合物越稳定，滴定的pM突跃越大。
5.酸碱滴定曲线是以溶液的pH变化为特征的。滴定时酸碱浓度越大，滴定突跃范围越大。酸碱的强度越大，则滴定突跃范围越大。
6.氧化还原滴定化学计量点附近的电位突跃的大小和氧化剂与还原剂两电位的条件电极电位有关。 7.在分析化学中，通常只涉及少量数据的处理，这是有关数据的处理应根据t分布处理； 8.已知H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25，则Na2CO3的Kb1=3.75，Kb2=7.62。
9.用0.1000mol/L NaOH滴定25.00mL 0.1000mol/L HCl，若以甲基橙为指示剂滴定至pH4.0为终点，其终点误差E= -0.20%
10.c mol/L NaAc+c mol/L NH4Cl溶液的质子条件：[HAc]+[H+]=[NH3]+[OH-] 11.福尔哈德法采用的指示剂是铁铵矾 NH4Fe（SO4）2
12.0.1000mol/L NaOH标准溶液对H2C2O4的滴定度是0.004502g/ml。 13.按照有效数字的计算规则，0.0126+26.52+1.06283=27.60。
14.某溶液吸光度为A1，稀释后在相同条件下，测得吸光度A2，进一步稀释测得吸光度为A3。已知A1-A2=0.50，A2-A3=0.25，则T3/T1为5.62。
15.在分光光度分析中，仅在待测物与显色剂的反应产物有吸收（其他均无吸收）的情形下，选用蒸馏水做参比溶液。而在显色剂或其他组分略有吸收的情形下，以试剂空白做参比溶液。
16.金属基电极与离子选择性电极的根本差别在于电极电位产生机制。前者电极反应为氧化还原，后者电极反应为离子交换。
17.各个色谱峰的保留值反映了各组分在两相间的分配情况，它由色谱过程中的热力学因素所控制。
18.组分分子从气-液界面到液相内部，发生质量交换，达到分配平衡，然后又返回到气液界面所遇到阻力，称为液相传质。
19.分离度表达式中，分子量分决定于热力学因素，……决定于动力学因素。
20.将氯离子选择电极、参比电极与氯离子浓度的0.0100mol/L的……，测得其电动势为0.160V。同样两电极与未知浓度含F--溶液构成……，测得其电动势为0.219V。若两溶液离子强度一致，则未知溶液的F--浓度是0.001mol/L。
三.计算题
1.以0.20mol/L的HCl标准溶液滴定0.20mol/L的Na2CO3溶液，计算滴定至化学计量点时的pH值，并选择合适的指示剂。（已知H2CO3 Ka1=4.2×10--7，Ka2=5.6×10--11）。 解：H2CO3为二元酸，其共轭碱Na2CO3（二元碱） Kb1=Kw/Ka2=1.8×10-4；Kb2=Kw/Ka1=2.4×10-8 用HCl标准溶液滴定时出现两个化学计量点： Na2CO3+HCl==NaHCO3+NaCl NaHCO3+HCl==NaCl+CO2+H2O HCO3--为两性物质；
[H+]eq1=√Ka1Ka2=…=4.8×10--9mol/L pHeq1=8.32，酚酞 H2CO3饱和溶液c=0.040mol/L
[H+]eq2=√Ka1 c=…=10--3.89mol/L pHeq2=3.89，甲基橙
2.计算在pH3.0、c（EDTA）=0.01mol/L时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。（已知：lgK（Fe3+Y）=25.1，lgK（Fe2+Y）=14.3，pH3.0时，αY(H)=1010.8）
解：[Y]=c(Y)/αY(H)=10--2.0/1010.8=10--12.8
αFe2+(Y)=1+[Y]K(Fe2+Y)=101.5 αFe3+(Y)=1+[Y]K(Fe3+Y)=1012.3
Φ=φθ(Fe3+/Fe2+)+0.059lg[Fe3+]/[Fe2+]
=φθ(Fe3+/Fe2+)+0.059lgαFe2+(Y)/αFe3+(Y)+0.059lgc[Fe3+]/c(Fe2+) θ'θ3+2+
Φ=φ(Fe/Fe)+0.059lgαFe2+(Y)/αFe3+(Y)=0.77+0.059lg101.5/1012.3=0.13(V)
3.已知KMnO4的ε=2.2×103，计算此波长下浓度为2×10-2（mg/ml）KMnO4溶液在3.0cm吸收池中的投射比。若溶液稀释一倍后，投射比是多少？（KMnO4摩尔质量为158.03） 解：c（KMnO4）=2×10--2/158.03=1.3×10--4
A=εbc=2.2×103×3.0×1.3×10--4=0.86 T=10--A×102=102--0.86=14%
4.在1mol/L HCl溶液中，用Fe3+溶液滴定含Sn2+溶液。计算反应计量点电位，以及反应完全程度为99.9%和100.1%时的电位，并说明计量点前后同样变化0.1%。（已知EFe3+/Fe2+=0.68V，ESn4+/Sn2+=0.154V）
3+2+2+
解：（1）求计量点电位Esp：反应2Fe+Sn==2Fe+Sn4+，Esp=（n1E1θ'+n2E2θ'）/（n1+n2）=0.33V （2）滴定至99.9%时溶液电位为E=ESn4+/Sn2+θ'+（0.059/2）lgcSn4+/cSn2+=0.24V （3）滴定至100.1%
时溶液电位为E=EFe3+/Fe2+θ'+0.059lgcFe3+/cFe2+=0.50V
5.分析只包含A和B混合物式样，制备标准混合物，含A2.568g和B3.068g。标准混合物经色谱分析测
2222
得峰面积AA=21.58㎝，AB=28.64㎝.式样经测定峰面积AA=20.36㎝，AB=19.84㎝。试求A和B百分率。 解：A：（20.36×2.568/21.58）g=2.423g
B：（19.84×3.068/28.64）g=2.125g
ωA=2.423×100%/（2.423+2.125）=53.28% ωB=100%-53.28%=46.72% 6.测碱灰中总碱量（以WNa2O表示），5次测定结果为：40.10%、40.11%、40.12%、40.20%。、40.12%。 （1）报告经统计处理后的分析结果；（2）用μ的置信区间表示分析结果（…0.95）。已知Q0.95，5=0.73， t0.95，4=3.18。
解：Q检验法：对40.20%检验：Q=（40.20-40.12）/（40.20-40.10）=0.80>Q0.95，5，故舍去； （1）舍去后，测定结果x（均值）=40.11%，s=0.11%，n=4
（2）据μ=x（均值）±t0.95,4×s/√n，得μ=40.11%±3.18×0.01%/√4=40.11%±0.02% 所以经4次测定，以0.95置信度认为，碱灰的总碱量（WNa2O）在40.09%~40.13%之间