周美玲

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若三氯化磷含游离磷高,在脱酸及下一步化合反应时会因黄磷自燃而引起燃烧爆炸,所以应严格控制三氯化磷的质量。

3、生产工艺流程图

图2 三氯化磷的工艺流程

三氯化磷的制备工艺过程中具有以下步骤:(1)液氯汽化(2)熔磷;(3)氯化;(4)精馏;(5)尾气处理

步骤3氯化中的氯气、黄磷、三氯化磷的投料比例为1:0.29:1.28,步骤5尾气处理中反应气体通入吸收塔,经三级水吸收一级碱液吸收,解决了现有三氯化磷制备的安全隐患大、尾气处理麻烦的问题。生产工艺的安全系数高,可实现大规模生产,三氯化磷的纯度高\生产过程及控制均采用计算机集中管理\

4、工艺流程简述

(1)液氯汽化工序

本工序将液氯贮槽的液氯汽化为压力约为0.6MPa的氯气。由液氯储罐利用位差将液氯放入液氯中间罐,再通过液氯液下泵打入液氯汽化器。液氯汽化器内由热水泵通入热水将液氯汽化后通入氯气缓冲罐,经氯气分配器分舌送入三氯化磷车间。所需设备包括如下:、液氯储槽、液氯中间罐、液氯下泵、液氯汽化器、氯气缓冲罐、热水槽、热水泵、氯气分配器。 (2)黄磷储存与熔磷工序

储槽分隔为若干单元并通入蒸汽盘管加热用于熔磷。经槽车运至罐区后采用热水将磷压入黄磷储罐,储罐内水至少高于黄磷20Cm,水温控制在60℃-80℃,至黄磷全融成液态沉于水底,再由专用的黄磷液下往复泵将送其至三氯化磷车间。所需设备有:黄磷储槽、蒸汽盘管、黄磷液下往复泵。 (3)三氯化磷合成工序

来自罐区的液态黄磷在磷静置槽暂存后放入黄磷计量罐,用热水将黄磷送入氯化釜,釜内通入氯气,黄磷与氯气在氯化釜中反应迅速,生成三氯化磷,并放出大量的热。为

保证生产的安全、稳定,氯化釜内应保持一定量的底磷和母液。一般控制釜内产生的三氯化磷气泡如黄米粒状。所需设备包含:黄磷计量槽、氯化釜、洗磷塔、冷凝器、防冒等。 (4)精馏及尾气处理工序

氯化釜内生成的三氯化磷气体经上升管道进入精馏塔,在精馏塔内与回流的液体三氯化磷进行传质、换热,然后进入塔顶冷凝器冷凝成液体。三氯化磷气体夹带的游离磷在精馏塔内被洗涤下来,返回氯化釜继续反应。液体三氯化磷一部分进入精馏塔回流,其余部分用出料阀控制定量采出,经中间计量槽计量后,放入成品贮槽。所需设备包括有:精馏塔、三氯化磷冷凝器、三氯化磷计量槽、产品储槽、尾气吸收塔。

5、工艺控制指标及消耗定额

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 2、投料配比 原料名称 黄 磷 液 氯 原料名称 黄 磷 液 氯

1、工艺控制指标 设备 控制项目及名控制指标 称 液氯钢瓶 余氯重量 5-10Kg 液氯汽化器 热水温度 <60℃ 氯气缓冲器 氯气压力 35-40Kpa 氯化锅 三氯化磷母液 5000 Kg 氯化锅 底磷量 310 Kg 氯化锅 反应压力 <100mmHg 氯化锅 液温 80-88℃ 氯化锅 气温 78-86℃ 供水总管 水压 0.1-0.2Mpa 三氯化磷计量批出料量 1350 Kg 槽 黄磷计量槽 磷位 不得超出警戒线 黄磷计量槽 保温温度 60-80℃ 备注 理论mol比 每批实物量 1 6 310 Kg 1060 Kg 纯品量 309.88 1055.76 Kmol 2.50 14.89 每批投料mol比 1 5.956 3、消耗定额 折算标准 99.96% 99.60% 单位 Kg/T Kg/T 定额 230 790 备注 6、物料衡算:

主反应:2P(l)+3(g) (l)

副反应:++=+2HCl

物料平衡:(以吨计)

本生产线年产量为1000t,假设采用连续生产工艺,年生产300d,总计7200h,废气经降膜吸收+水吸收处理,吸收率假以95%,共生产30%副产品盐酸7.92t. 以纯度为99.96%的黄磷、99.6%氯气为原料,各环节物料量如下图: 黄磷 氯化合成反应 氯气 0.6t 固废0.15t(黄 0.10t,杂物0.05t) 水 合成精馏塔 冷凝器 废气5.9t(氯化氢 2.5t,氯气3.4t) 产品(含量99.0%) 6、设计心得:

根据物料衡算公式:G流入= G产品+ G回收+ G流失

式中流入:流入系统的物料总量;

产品;系统产出的产品和副产品总量; 流失>系统中流失的物料总量; 回收:系统中回收的物料总量。

由反应式及纯度含量可以求出理论产品和反应物料值,但由于机械操作和人为因素的不确定因素,导致不能确定回收量及流失量。因此得出的是理论值,与实际的结果有误差存在。

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