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3-14解： 滴定反应：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O
w(H3PO4)?c(NaOH)V(NaOH)M(H3PO4)ms?稀释倍数 0.09460mol?L?1?0.02130L?97.99g?mol?1 ? ?98.72%.002.000g?250.0M(P2O5)141.9g?mol?1 w(P2O5)??w(H3PO4)??98.72%?71.48% ?12M(H3PO4)2?97.99g?mol1c(NaOH)V(NaOH)M(P2O5）2或：w(P2O5)?
ms?稀释倍数3-15解：(1)样品为Na2CO3
?(Na2CO3)? ?c(HCl)V(HCl)M(Na2CO3)Vs0.2500mol?L?0.02432L?106.0g?mol?25.78g?L?10.02500L?1?1
(2)样品为Na2CO3和NaHCO3
?(Na2CO3)?c(HCl)V1(HCl)M(Na2CO3)Vs
0.2500mol?L?1?0.01520L?106.0g?mol?1 ??16.11g?L?10.02500Lc(HCl)[V2(HCl)?V1(HCl)]M(NaHCO3)?(NaHCO3)?VS0.2500mol?L?1?(0.03319L?0.01520L)?84.01g?mol?1 ??15.11g?L?10.02500L (3)样品为 NaOH和Na2CO3
?(NaOH)?c(HCl)[V1(HCl)?V2(HCl)]M(NaOH)Vs0.2500mol?L?(0.03521L?0.01885L)?40.00g?mol?6.544g?L?10.02500L?1?1
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?(Na2CO3)?c(HCl)V2(HCl)M(Na2CO3)VS0.2500mol?L?1?0.01885L?106.0g?mol?1 ?0.02500L ?19.98g?L?13-16解：（C9H7N)3H3PO4·12MoO4 +27NaOH → 3 C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4
HCl + NaOH = NaCl + H2O HCl + Na3PO4 = Na2HPO4 + H2O
11?[c(NaOH)V(NaOH)?c(HCl)V(HCl)]M(P2O5)w(P2O5)?226?10ms11?(0.1400mol?L-1?0.05000L?0.1000mol?L?1?0.02000L)?141.9g?mol?1 ?2261.00g ?13.6%3-17解：以甲基红为指示剂，消耗7.50mL NaOH，滴定产物应为NaH2PO4，说明原试样溶液中含有H3PO4，而以酚酞为指示剂时，滴定产物应为Na2HPO4，且消耗NaOH体积大于2×7.50mL=15.00mL，因此样品中还含有Na2HPO4，应为第二种组合。V1(NaOH) = 7.50 mL，V2(NaOH) = 25.40 mL，
w(H3PO4)?c(NaOH)V1(NaOH)M(H3PO4)ms0.2000mol?L?1?0.00750L?97.99g?mol?1 ??14.7%1.000gc(NaOH)[V2(NaOH)?2V1(NaOH)]M(NaH2PO4)w(NaH2PO4)?ms0.2000mol?L?1?(0.02540L?2?0.00750L)?120.0g?mol?1 ??25.0%1.000gw(Na2HPO4)?1?14.7%?25.0%?60.3%
第四章 沉淀滴定法
4-1填空：
（1） 在酸性较强的情况下（pH=4.0），用莫尔法测Cl-离子。测定结果偏高。
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（2） 法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果偏低。 （3） 用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果偏低。 （4） 莫尔法使用的指示剂是K2CrO4，其作用原理是分步沉淀。 4-2简答：
（1）用HNO3中和Na2CO3，再调pH=6.5-10.5后，再用莫尔法测定。
（2）可采用佛尔哈德法中返滴定方式进行测定。若指示剂加入过早，Fe3+会将I-氧化为I2，影响测定结果。
（3）可采用佛尔哈德法测定。一般不用莫尔法测定，原因是有PO43-离子干扰测定。 4-3解：
m(NaCl)?c(AgNO3)V(AgNO3)M(NaCl)0.1537g25.00mL?6.50mL?c(AgNO)?(30.00mL?)3?158.44g?mol25.50mL c(AgNO3)?0.1113mol?L?125.00mL?0.01113mol?L?1c(KSCN)??0.1091mol?L?125.50mL4-4解：
w(KCl)m[1?w(KCl)]m??c(AgNO3)V(AgNO3)M(KCl)M(KBr)?w(KCl)?34.13% w(KBr)?65.87%4-5 解：
[c(AgNO3)V(AgNO3)?c(NH4SCN)V(NH4SCN)]M(Cl)m(0.1121mol?L-1?0.03000L-0.1185mol?L?0.00650L)?35.45g?mol-1 ?0.2266gw(Cl)? ?40.57% 4-6 解：
m(KIOX)?n(Ag)IM(KIOX)0.500g0?0.100m0o?lL?1?0.0233L6M(KIOX)
解得：M(KIOX)=214.0g?mol-1
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M(K)+M(I)+M(O)?X= M(KIOX)
39.098g?mol-1+126.9 g?mol-1+16.00 g?mol-1?X=214.0 g?mol-1 解：x = 3
即：该盐的化学式是KIO3
第五章 配位滴定法
5-1答：（1）白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，其比例约为1?1 。采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量，是将试样经盐酸溶解后，调节pH=10.0，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量，原因是：pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45，由于lgKf(CaY)－lgKf(MgY)<6.0，Mg2+的干扰严重，?Y(Mg)=1+c(Mg)·Kf(MgY)≈106.7，lgKf?(CaY)= lgKf(CaY)－lg[?Y(H)+ ?Y(Mg)－1]≈4.0 <8.0，故第一化学计量点附近无明显pCa突跃，但lgKf?(MgY)=8.70－0.45=8.25>8.0, 第二化学计量点附近有明显pMg突跃，故可测钙镁含量。
（2）若另取一份试液，调节pH>12.0，可用EDTA单独滴定Ca2+ ，原因是：此时形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+ 被掩蔽，lgKf?(CaY)= lgKf(CaY)－lg?Y(H) >8.0，故可单独滴定Ca2+。
（3）若另取一份试液，调节pH=8.0，用EDTA滴定，Ca2+、Mg2+均不能被准确测定。原因是：pH=8.0时，lg?Y(H)=2.35，由于Mg2+的干扰，?Y(Mg)=1+c(Mg)·Kf(MgY) ≈106.7，使得 lgKf?(CaY)<8.0，不能分步滴定Ca2+，且lgKf?(MgY)=8.70－2.35 = 6.35 <8.0，故Ca2+、Mg2+均不能被准确测定。
5-2 EDTA是乙二胺四乙酸简称，它的与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为1?1。 5-3 pH=(1/2)(pKa4+pKa5) (=4.5)。（EDTA相当于六元酸） 5-4 pH<12.4。
5-5解： pNi计=(1/2)(lgK?f(NiY)+pc计)=(1/2)(lgKf(NiY)－lg?Y(H)+pc计) =(1/2)(18.62－7.60+2) =6.51
5-6解： 查表：pH=5.0时 lg?Y(H)=6.61；pH=10.0时 lg?Y(H)=0.50，lgKf(MgY)=8.70 pH=5.0时lgK?f(MgY)=8.70－6.61=2.09<8 ?不能准确滴定，
pH=10.0时lgK?f(MgY)=8.70－0.50=8.20>8 ?能准确滴定。 5-7解：查表：lgKf(FeY2-)=14.32 lgKf(FeY-)=25.10
lg?Y(H)=14.32－8=6.32， 查表：pH约为5.0，即滴定Fe2+的最低pH约为5.0； lg?Y(H)=25.10－8=17.10，查表：pH约为1.0，即滴定Fe3+的最低pH约为1.0；
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