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第三章 化学动力学基础
1. 有A气体和B气体进行反应，若将A气体浓度增加一倍，速率增加400％，若将B气体的浓度增加一倍，速率增加200％，试写出反应式。
2. 下列生成NO2的反应：2NO＋O2 v?k[NO]2[O2]
如果压力增加到原来的两倍，试计算速率之变化。
3. 在抽空的刚性容器中，引入一定量纯A气体，发生如下反应：
??B(g) + 2C(g)。设反应能进行完全，经恒温到323K时，开始计时，测定 A(g)?2NO2 其反应速率表示式为
体系总压随时间的变化关系如下： t / min p总 / kPa 0 53.33 30 73.33 50 80.00 ∞ 106.66 求该反应级数及速率常数
4. 若气体混合物体积缩小到原来的1/3，下列反应的初速率变化为多少？ 2SO2 + O2 ? 2SO3
5. 在308K时，反应 N2O5(g) ? 2NO2(g) + 1/2O2(g) 的k = 1.35?105，
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在318K时，k = 4.98?105，试求这个反应的活化能？
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6. CH3CHO的热分解反应是：CH3CHO(g) ? CH4(g) + CO(g) 在700K时，k=0.0105，已知Ea=188.1kJ?mol1，试求800K时的k。
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7. 已知HCl(g)在1atm和25℃时的生成热为－88.2kJ?mol1，反应
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H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)
的活化能为112.9kJ?mol1。试计算逆反应的活化能。
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8. 某一个化学反应，当温度由300K升高到310K时，反应速率增加了一倍，试求这个反应的活化能。
9. 某化学反应，在300K时，20min内反应完成了50％，在350K时，5min内反应完成了50％，计算这个反应的活化能。
10. 已知在320℃时反应SO2Cl2(g)?SO2(g)+Cl2(g)是一级反应，速率常数为2.2?105s1。试
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求：(1)10.0gSO2 Cl2分解一半需多少时间？ (2)2.00gSO2Cl2经2h之后还剩多少克？
11. 在人体内，被酵母催化的某生化反应的活化能为39kJ?mol1。当人发烧到313K时，
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此反应的速率常数增大到多少倍？
12. 蔗糖催化水解C12H22O11+H2O5.7?105s1。试求：
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?催化剂???2C6H12O6是一级反应，在25℃速率常数为
(1)浓度为1mol?dm
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蔗糖溶液分解10％需要多少时间？
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(2)若反应活化能为110kJ.mol1，那么在什么温度时反应速率是25℃时的十分之一？
13. 反应2NO+2H2?N2+2H2O在一定温度下，某密闭容器中等摩尔的比NO与H2混合物在不同初压下的半衰期为
p0(mmHg) 355 340.5 288 251 230 202 t1/2(min) 95 101 130 160 183 224 求反应级数。
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14. 环戊二烯(沸点40℃)易在气相中形成双聚：2C5H6(g)→C10H12(g)
现将0.50cm3环戊二烯（? =0.802g.cm3）放入容器为1.000dm3的抽空密闭容器中，加热到
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130℃，经过一段时间，测定总压的结果如下：
t(min) 10 20 30 40 50 60 p总(kPa) 18.07 16.62 15.63 14.87 14.33 13.88
(1) 计算温度升到130℃时尚未聚合的起始压力。
(2) 计算60min时环戊二烯的分压。
(3) 此反应的反应级数和反应速率常数。
15. 把一定量的PH3(g)引入含有惰性气体的温度为873K的反应器中，PH3(g)可完全分解为P4(g)和H2(g)，测得总压随时间的变化如下： t / s p / kPa 0 262.40 60 272.90 120 275.53 ∞ 276.40 求反应级数及速率常数
16. 气相反应Cl2O + 2N2O5 ? NO3Cl + NO2Cl + 2NO2 + O2的可能历程是：
k1 k-1 N2O5NO2 + NO3 (快平衡)
??NO + O2 + NO2 (慢) NO2 + NO3???NO2Cl + Cl (快) NO + Cl2O?k4 Cl + NO3???NO3Cl (快)
k3k2而N2O5分解历程如下：
k1 k2 N2O5NO2 + NO3 (快平衡)
??NO + O2 + NO2 (慢) NO2 + NO3???2NO2 (快) NO + NO3?试求这两个反应的速度方程式，你能从这两个结果得出什么结论？
k3k2- 4 -
17. 2NO(g) + O2 ? 2NO2(g)存在三种可能的机理，试写出每一种机理的分步反应，若反应速率v=kcNO2cO2，问上述反应按哪种机理进行？
k?? 18. N2O(g)的热分解反应为2N2O(g)?2N2(g) + O2(g)，从实验测出不同温度时各个起
始压力与半衰期如下： 反应温度T / K 初始压力 p0 / kPa 半衰期 t1/2 / s 967 156.787 380 967 39.197 1520 1030 7.066 1440 1030 47.996 212 (1) 求反应级数和两种温度下的速率常数
(2) 求活化能Ea
(3) 若1030K时，N2O(g)的初始压力为54.00kPa，求压力达64.00kPa时所需的时间。
19. 反应Co(NH3)5F + H2O
[Co(NH3)5F2+] (mol · dm?3) [H+] (mol · dm?3) t1/2×102 / s t1/4×102 / s 2+
H+Co(NH3)5(H2O)3+ + F被酸催化。若反应速率公式为
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rate = k[Co(NH3)5F2+]α [H+]β，在一定温度及初始浓度条件下，测得分数衰期如下： 298 0.1 0.01 36 72 298 0.2 0.02 18 36 308 0.1 0.01 18 36 请计算 (1) 反应级数α和β的值
(2) 不同温度下的反应速率常数k (3) 反应实验活化能Ea值
20. N2O5分解反应的历程如下：
k1 ① N2O5NO2 + NO3 k-1 k2?NO + O2 + NO2 ② NO2 + NO3??3?2NO2 ③ NO + NO3??k (1) 当用O2的生成速率表示反应速率时，试用稳态近似法证明：r1?k1k2[N2O5]
k?1?2k2 (2) 设反应②为决速步骤，反应①为快速平衡，用平衡态近似法写出反应的速率表达式
r2。
(3) 在什么情况下，r1 = r2？