《材料科学基础》第四章 固体中的扩散

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温度升高: 具有跳动条件的原子分数

空位浓度增大

有利于扩散,∴表现为扩散系数明显增大

增加

如C在γ-Fe中扩散时,已知D0=2.0×10-5㎡/s,Q=140×103J/mol 927℃和1027℃时的扩散系数分别为:

D1200k=1.61×10-11㎡/s D1300k=4.736×10-11㎡/s

温度提高100℃,扩散系数增大3倍。因此生产上受扩散控制的过程,必须考虑温度的重大影响。

固态金属在室温下扩散系数很小,几乎不发生扩散 二、固溶体类型与晶体结构 1、固溶体类型:

固溶体类型不同,扩散机制和扩散激能Q不同,扩散能力不同,间隙原子的扩散比置换原子的扩散快得多,如C、N等溶质原子在Fe中的间隙扩散比Cr、A1等原子在铁中的扩散快得多,因此,渗C、N比渗Cr,渗A1容易.合金加热时,第二相溶解后间隙原子C、N易均匀化,置换原子难均匀化。 2、晶体结构类型:

某些金属发生同素异转变时→扩散系数也随之改变。 如1)

中自扩散系数分别为

在9120C时,

2)C原子在

中的扩散系数

∴ >

在9120C时, =30

注意:结构不同的固溶体对扩散元素的溶解度不同,由此造成的渗度梯度差别,也会影响扩散过程。

如: C在α-Fe中的扩散系数大于γ-Fe,但渗C仍在高温α-Fe中进行,这是因为:

1)C在γ-Fe中的溶解度比大于在α-Fe中的溶解度,可以借助C在γ-Fe中形成较大的浓度而有利于C的扩散(

2)C在α-Fe中溶解度小,饱和后的表层碳浓度仍不能满足要求(渗C要求

表层含C)0.8%)

3、晶体结构异向性的影响:

) 和增加渗层深度。

原子通过跃迁进行扩散,晶体中各晶向原子排到及其间距不同,因而不同晶向上的扩散有一定差别。

立方晶系,三个晶轴方向原子挑到情况相同,扩散系数相同 六方晶系,特别是菱方结构,异向性较大,扩散的各向异性明显 4、晶体缺陷的影响:

空位和位错促进置换型原子的扩散,但对间隙型原子的扩散的作用尚无定沦,近来的一些研究认为,它们可能作为陷阱吸引间隙扩散原子,使它们的扩散激活能增大,减慢扩散速度。

三、晶界

固态金属中原子扩散途径 :体扩散——最基本的

晶界扩散

表面扩散 比体扩散快 位错扩散 “短路扩散”

原子沿金属外部表面的扩散比沿晶界扩散还要快

1)间隙固溶体:因溶质原子较小,易于扩散,因此,晶内扩散与晶界扩散的差别不大

2)置换固溶体或纯金属:原子在晶界上的扩散比晶内扩散快得多,晶界扩散>晶内扩散。

原因:晶界处点阵畸变较大,原子处于较高的能量状态,易于跳动,故晶界扩散激活能Qgb比晶内扩散激活能Qv小得多。

采用示踪原子法研究晶界扩散的示意图4-23。在垂直于晶界的试样表面涂上一层浓度为Co的放射线同位素,经加热和保温后,同位素的浓度分布如图4-23所示。可见

1)晶界扩散速度大于晶内扩散 2)富集于晶界的扩散原子会向晶内扩散

Fig4-25银单晶体与多晶体的自扩散系数随温度变化的试验结果,结果表明:

1)高温下,晶界扩散与晶内扩散相差不大

2)T<0.75Tm时,晶界扩散大于晶内扩散,成为主要扩散方式,温度越低,

晶界扩散作用越明显

3)T<0.3~0.4Tm时,晶内,晶界扩散都难以进行,。

晶界扩散系数和晶界两侧晶粒的位向差有关,如图4-24所示,相邻晶粒位向差大约为45°时,晶界扩散系数最大。 四、化学成分

1、扩散元素性质的影响:

原子在点阵中扩散需要克服能垒,也就是需要破坏邻近原子的键合,才能实现跃迁,因此,自扩散激活能Q必然与表征原子间结合力的宏观物理参量有关,如

Q自=36.5Tm Q自=16.5Lm

在某些固溶体中也发现,溶质元素的熔点越高,其扩散激活能越大。在一价贵金属的基的固溶体中,当溶质元素的原子序数越大,则扩散激活能越小。

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