发布时间 : 星期二 文章配位化学复习题更新完毕开始阅读
（d） 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。 (2)下列配离子浓度相同时，解离产生Zn2+浓度最小的是（ ）。
(a) [Zn(NH3)4]2+; (b) [Zn(NH3)2(H2O)2]2+; (c) [Zn(en)2]2+ ; (d) [Zn(CN)4]2-
(3)乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质?( ) (a) 复合物; (b) 沉淀物; (c) 螯合物; (d) 聚合物.
一些具有抗癌活性的铂金属配合物，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2和cis-PtCl2(en)，都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型，并说明它们是内轨型还是外轨型配合物。
下列生物配合物的中心金属离子分别为：
(1) 叶绿素： ； (2) 辅酶B12： ； (3) 铜蓝蛋白： ； (4) 羧肽酶A： 。
血红蛋白的主要生理功能是 ，它的功能物质是 ，后者是由 和 形成的生物配合物。
简答
1、尽管就晶体场分裂来说F-是最弱的配位体之一，但配合物[NiF6]2-却是反磁性的。
试解释之。
2、Co2+容易形成四面体氯配合物，但是，Ni2+却不易形成。理由何在？
3、若[CoF6]3-是一个高自旋配合物，试预言[CoBr6]3-是什么配合物？事实上[CoF6]3-是唯一已知的二元Co3+/卤素化合物。试解释[CoX6]3-为什么不存在？这里X=Cl-、Br-和I-。 4、由一氧化碳与低氧化态的过渡金属生成多种络合物，试问镧系元素的羰基络合物
可能是稳定的吗? 说明理由．
5、在CrCl2晶体中，有两个配位体与金属离子的距离(2.90?)要比另外四个配位体与
金属离子的距离(2.39 ?)大得多。试解释之。
6、配离子[CoF6]3- 可能发生四方畸变；与[CuX6]4-离子比较，它的畸变是否大? 是轴
向伸长还是轴向缩短? 7、以下络合物的最强可见吸收带的摩尔消光系数为：[Mn(H2O)6]2+，0.035；[MnBr4]2-，
4.0；[Co(H2O)6]2+，10；[CoCl4]2-，600。试解释之。
解释
1、在CO作为配位体的过渡金属络合物中，连接金属和配位体的配位原子总是C，
尽管氧的电负性更强，而CO中的C和O都有一对孤对电子．
2、尽管CO和N2是等电子的，但分子氮络合物的稳定性一般比较差．
3、在金属羰基络合物中，中心金属离子通常处于低氧化态.
4、含有CO和NO配位体的钛化合物是难于形成的．
绘出下列配合物可能存在的几何异构体： (1) 八面体[RuCl2(NH3)4]； (2) 平面四方形[IrH(CO)(PR3)2]；
?
(3) 四面体[CoCl3(OH2)]； (4) 八面体[IrCl3(PEt3)3]； (5) 八面体[CoCl2(en)(NH3)2]+。
试写出：(1) Cr、Mo、W的价电子排布；
(2) Cr(CO)6中Cr(O)的d6电子排布，指明各轨道的成键情况； (3) 从下列羰基化合物中能看出何种规律性?
VI d6 VII d7 d8 VIII d9 d10 Cr(CO)6 Mn2(CO)10 Fe(CO)5 Co2(CO)8 Mo(CO)6 Tc2(CO)10 Ru(CO)5 Rh2(CO)8 Ir2(CO)8 Ni(CO)4 W(CO)6 Re2(CO)10 Os(CO)5 (4) 单核和双核羰基化合物中键型的主要区别是什么?
试解释若 [Cr(H2O)6]3+ 内界中的H2O逐步被NH3取代后，溶液的颜色从紫红→浅红→橙红→橙黄→黄色变化。
已知下述配合物磁矩：
(1) [Cd(CN)4]2-：? = 0 B.M.； (2) [Co(en)2Cl2]Cl：? = 0 B.M.
命名、并根据价键理论说明中心离子轨道杂化类型、配离子价层电子排布、配离子空间构型及属何种类型(内轨或外轨型)配合物。
已知Ni(NH3)42?和Ni(CN)2-4的磁矩分别为3.2 B.M.和零。试推断这两种配离子的中心
原子的电子排布、成配键的轨道和空间构型诸方面的差异。
Co(NH3)5(SO4)Br有两种异构体，一种为红色，另一种为紫色。两种异构体都可溶于水形成两种离子。红色异构体的水溶液在加入AgNO3后生成AgBr沉淀，但在加入BaCl2后没有BaSO4沉淀。而紫色异构体具有相反的性质。根据上述信息，写出两种异构体的结构表达式。
在酸性介质中，Co3+可以氧化Cl?，但[Co(NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断[Co(NH3)6]3+及[Co(NH3)6]2+的稳定性大小吗? 为什么?
若Co3+ 离子的电子成对能P为21000 cm-1 ，由F? 离子形成的配位场分裂能Δo =
?13000 cm-1，由NH3形成的配位场分裂能Δo = 23000 cm-1 。请预测CoF63-、Co(NH3)36配离子的磁性及电子排布。
反磁性配离子[Co(en)3]???(en为乙二胺分子)及[Co(NO2)6]3??的溶液显橙黄色；顺
磁性配合物[Co(H2O)3F3] 及 [CoF6]??的溶液显蓝色。试定性解释上述颜色的差异。
已知氨与铜离子(Cu2+)形成配离子的逐级积累常数分别为： lg?1 = 4.31，lg?2 = 7.61，lg?3 = 10.48，lg?4 = 12.19 ，
试求当溶液中氨的平衡浓度为0.10 mol·dm-3时，溶液中[Cu2+]，[Cu(NH3)2+]，[Cu(NH3)22+]，[Cu(NH3)32+]，[Cu(NH3)42+]各离子浓度所占百分比。
分裂能的大小是由哪几个因素所决定的?
取某钒酸盐溶液25.00 cm3加H2SO4酸化后通入SO2进行还原，反应完成后，过量的SO2通过加热煮沸除去。然后用0.01873 mol·dm-1的KMnO4溶液滴定至出现微红色，共用去23.20 cm3 KMnO4溶液。另取10.00 cm3同样的溶液，酸化后，加入Zn片进行充分还原。然后，用同样的KMnO4溶液滴定至微红色。写出还原反应和滴定反应的化学反应方程式。计算原钒酸盐溶液中钒的浓度，及第二次滴定所消耗的KMnO4溶液的体积。
Co(NH3)63?水溶液的吸收光谱在437 nm有一极值，(1)
Co(NH3)63?的晶体场分裂
能△可直接由极值求得，△是多少？估计离子颜色。(2) d电子平均成对能P = 2.10 ??106 m?1，说明中心离子Co3+ d n电子排布及磁性。