发布时间 : 星期四 文章有机化学 第四版 高鸿宾编 高等教育出版社 课后习题答案 - 图文更新完毕开始阅读
(五) 写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。
(1)NaOH水溶液(3)Mg,纯醚aI(丙酮溶液)(5)N(7)CH3CCNa(9)CONa，CH2H52H5O(11)AgNO3,CH2H5O解：
溶液(2)KOH醇(4)(3)的产物+D2O(6)(CHuLi3)2CHH(8)C3N2(10)NaCN(12)CAgHCOO3
CHOH(1)CHCHCH2322BrMgCH(3)CHCHCH2322CH(5)CHCHCHI2322HCHCHCHCCCH(7)C32223(9)CCHCHHCHCH2O25322H(CH)3ONO AgBr(11)C322+(2)CHCHCH32CH2
(4)CCHDHCHCH2322HCHHCHCH3(6)C2C322(8)CCHHCHCHHCH2N3223(10)CNCHHCHCH2C322H(CH)3OOCCH AgBr(12)C323+(六) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
OCH3(1)
CHHI3CC2CH3CHCOOAg3OCCH3CH3(主要产物)
CH3OCHHCHCHHOCCH3CC23+3CC23
CH3(次要产物)NaI(2)
BrBr丙酮BrNaCNDMFBrI
H3C(3)
H3CCH3H+H3CCH3CH3HHHHHCNHH
(主要产物)CH3H(次要产物)
(4)
HBrCHDN3aOCH25HHOH25HC(5)
(R)-CHCHBrCHCH323-CHO3(S)-CHCHCHCH323OCH3
(6)
HOCHCHCHCHCl2222NaOHHO2-CN O
CH3(7)
CH3(S)HCOOCH25
COOCH25S2NNCCHCH3
(S)BrCOOCH25HCNCOOCH25#-CN OCHOC25解释：
HHC3CBr(S)NCCBrHCH3(S)NH3(8)
CHCHCHBr322CHCHCHNH3222
NaNH2CHCH=CH32
Br(9)
CH(CH)CHCH3223NaOHCHCHCH=CHCH + CHCHCHCH=CH + CHCHCHCHCH32332223223
OH(10)
FBrMg纯醚FMgBr
(11)
CHI2NaCNCHCN 2CH(CH)Li323(12)
PhHBr(13)
PhLiBrCl2BrHCCNaICH3h?ICHCl2(A)ICHCCH 2(B)BrHgSO4dil HSO24OICHH2CC3 (C)(14)
ClClCHCH23h?HBrBr2CHCH3r(A)BNaOHCHOH25ClCH=CH2
(B)过氧化物ClCHCHBr22(C)NaCNClCHCHCN22
(D)BrCl(15)
ClNO2CHONa3CHOH3ClOCH3NO2(A)PhCHCl2Br2FeClOCH3
NO2(B)ClCHCHPh22(B)
(16)
ClCHCl2Mg纯醚Cl(A)CHMgCl2HCCHCl(C) HCCMgClCH3+(D)(七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1)
-(A)(CH)CHCHCl + SH322 -(CH)CHCHSH + Cl322(CH)CHCHI + SH(B)322解：B＞A 。I-的离去能力大于Cl-。
(2) CH--(CH)CHCHSH + I 3223CH3-CHCHCHCHCN + Br322
-(A)CHCHCHCHBr + CN322-HCHCHCHCHBr + CN(B)C32222CH3-CHCHCHCHCHCN + Br32222解：B＞A 。
(3)
CHCHCHCHBr 322中β-C上空间障碍大，反应速度慢。
(A)CCHCH=CHCHOH + HClHCH=CHCHCl + HO32322?(B)CH=CHCHCHOH + HClCH=CHCHCHCl + HO2222222?
解：A＞B 。 C稳定性：CH3CH=CHCH2 ＞ CH2＝CHCH2CH2
＋＋＋
(4) (A)
+ CHCOOAgCHCHCHCl332O2CHCOOH3
CHCOOCHCHCHAgCl+32O23CHCHCHCl+ CHCOOAg3O223(B)
CHCOOH3
CHCOOCHCHCH+AgCl322O3解：A＞B 。反应A的C具有特殊的稳定性：
＋
CHCHCH32O2(5) (A)CHCHCH32O2 HCHCHSH + NaBrCHCHCHBr + NaSHC322322HCHCHOH + NaBr(B)CHCHCHBr + NaOHC322322解：A＞B 。 亲核性：SH＞OH 。
--
(6) (A)
CHCHI＋SH 32HOH3-CDMF- CHCHSH＋I 32- CHCHSH＋I 32(B)
-CHCHI＋SH 32解：B＞A 。极性非质子溶剂有利于SN2 。 (P263)
(八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。
(1) 在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：
（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)＞(A)＞(B) (2) 在NaI-丙酮溶液中反应：
（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷
(A)＞(C)＞(D)＞(B)
(3) 在KOH-醇溶液中反应：
CH3(A)CHBr3CCHCH23(九) 用化学方法区别下列化合物
CH3Br(A)＞(B)＞(C)
CH3(C)CHHCHCHBrCHHCHCH(B)3C223C3
H=CHCl，CHCCH，CHCHCHBr(1) C 23322CH=CHCl2CHCHCHBr322CHCCH3解(2)
CuCl /NH3xxCH3AgNO3/ 醇xAgBr(浅黄色沉淀)
?(砖红色沉淀)CHCCCu3CHCHCH=CHCl，CHC=CHCHCl，CHCHCHCH332323CH3Cl