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第八章 氧化还原反应与氧化还原滴定习题
1.是非判断题
1-1氧化数在数值上就是元素的化合价。
1-2 Na2S，Na2S2O3，Na2SO4和NaS4O6中，硫离子的氧化数分别为-2，2，4，6和+5/2 。 1-3 NH4+中，氮原子的氧化数为-3，其共价数为4。 1-4氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂。 1-5任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池。
1-6两根银丝分别插入盛有0.1 mol·L-1和 1 mol·L-1 AgNO3溶液的烧杯中，且用盐桥将两只烧杯中的溶液连接起来，便可组成一个原电池。
1-7在设计原电池时，?值大的电对应是正极，而?值小的电对应为负极。 1-8原电池中盐桥的作用是盐桥中的电解质中和两个半电池中过剩的电荷。
1-9半反应NO3- + H+ + e?NO + H2O 配平后，氧化态中各物质的系数依次为1，4，3。 1-10在碱性介质中进行的反应CrO2-+Cl2+OH-?CrO42-+Cl-+H2O 被配平后反应生成物CrO42-的系数分别为8和2。
1-11对电极反应S2O82-+2e2SO42- 来说，S2O82- 是氧化剂被还原，SO42-是还原剂被氧化。 1-12原电池中，电子由负极经导线流到正极，再由正极经溶液到负极，从而构成了回路。 1-13金属铁可以置换CuSO4溶液中的Cu2+，因而FeCl3溶液不能与金属铜反应。 1-14标准电极电势表中的?θ值是以氢电极作参比电极而测得的电势值。 1-15电极电势表中所列的电极电势值就是相应电极双电层的电势差。
1-16某电对的标准电极电势是该电对与标准氢电极组成原电池时的原电池电动势。 1-17电极反应为Cl2+2e=1/2×1.36=0.68V。
1-18电极电势大的氧化态物质氧化能力大，其还原态物质还原能力小。
1-19在一定温度下，电动势E只取决于原电池的两个电极，而与电池中各物质的浓度无关。 1-20在氧化还原反应中，两电对的电极电势的相对大小，决定氧化还原反应速率的大小。 1-21任何一个原电池随着反应的进行，电动势E在不断降低。
1-22改变氧化还原反应条件使电对的电极电势增大，就可以使氧化还原反应按正反应方向进行。 1-23在自发进行的氧化还原反应中，总是发生标准电极电势高的氧化态被还原的反应。 1-24由自发进行的氧化还原反应设计而成的原电池，正极总是标准电极电势高的氧化还原电对。 1-25在电极反应Ag+ + e?Ag中，加入少量NaI(s)，则Ag的还原性增强。 1-26电对的?和?θ的值的大小都与电极反应式的写法无关。
1
??2Cl-的电对Cl2/Cl-的Eθ=1.36V;电极反应为Cl2+e
12Cl-时?θ（Cl2/Cl-）
?1-27对于一个反应物与生成物都确定的氧化还原反应，由于写法不同，反应转移的电子数Z不同，则按能斯特方程计算而得的电极电势的值也不同。
1-28电对MnO4-/Mn2+和Cr2O7/Cr3+的电极电势随着溶液pH值减小而增大。
1-29对于电对Cu2+/Cu，加入某种配位剂后，对其电极电势产生的影响是逐渐增大。 1-30电池电动势等于发生氧化反应电极的电极电势减去发生还原反应电极的电极电势。 1-31原电池电动势与电池反应的书写方式无关，而标准平衡常数却随反应式的书写而变，氧化剂电对的电极电势必定与还原剂电对的电极电势相等。
1-32对于电池反应Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+，增加系统Cu2+ 的浓度必将使电池的电动势增大，根据电动势与平衡常数的关系可知，电池反应的K?也必将增大。
1-33若氧化还原反应两电对转移电子的数目不等，当反应达到平衡时，氧化剂电对的电极电势必定与还原剂电对的电极电势相等。
1-34溶液中同时存在几种氧化剂，若它们都能被某一还原剂还原，一般说来，电极电势差值越大的氧化剂与还原剂之间越先反应，反应也进行得越完全。
1-35在25℃时(-)Fe | Fe3+(c1)|| Ag+(c2)|Ag(+)电池中，已知电池电动势为E，若在Ag+离子溶液中加入少量浓氨水，则电池的电动势降低。
1-36已知电池(-)Ag，AgCl(s)|| HCl(0.01 mol·L-1)︱Cl2(Pθ)，Pt(+)在25℃时的E=1.135V。若以c=0.1 mol·L-1的HCl代替c=0.01 mol·L-1的HCl时，电池电动势将发生改变。
1-37电极反应Cu2+ + 2e?Cu和Fe3+ + e?Fe2+中的离子浓度减小一半时，? (Cu2+/Cu)和? (Fe3+/Fe)的值都不变。
1-38酸碱指示剂的变色是由得失H+引起的，同样氧化还原指示剂的变色一定是由得失e所造成的。 1-39条件电极电势是考虑溶液中存在副反应及离子强度影响之后的实际电极电势。
1-40氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电势差，而与溶液的浓度几乎无关。 2.选择题
2-1在2KMnO4 + 16HCl =5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O反应中，还原产物是下面哪一种 A. Cl2 B. HCl C. KCl D. MnCl2 2-2 半反应 CuS + H2O→SO42- + H+ + Cu2 ++e的配平系数从左至右依次为
A. 1,4,1,8,1,1, B. 1,2,2,3,4,2 C. 1,4,1,8,1,8, D. 2,8,2,16,2,8 2-3下列半电池反应中，被正确配平的是
A. Sn22+ + OH-==SnO32- + H2O+2e B. Cr2O72+ + 14H+ + 3e==2Cr3+ + 7H2O C. Bi2O5 + 10H+ + 2e===Bi3+ + 5H2O D. H3AsO3 + 6H+ + 6e===AsH3 + 3H2O
2-4反应Cr2O72-+ SO32-→ Cr3+ + SO42-在酸性介质中进行，反应式配平后。H2O的化学计量数的绝对值是
A. 1 B.2 C.4 D.8
2
2-5反应H2O2+MnO4-→O2+Mn2+在酸性介质中进行，反应式配平后。H2O的化学计量数的绝对值是 A.1 B.2 C.4 D.8
2-6反应MnO4-+ SO32-→ MnO42- + SO42-在碱性介质中进行，反应式配平后。OH-的化学计量数的绝对值是
A.2 B.3 C.4 D.6 2-7反应ClO3-+ S2-→Cl-+S在碱性介质中进行，反应式配平后。OH-的化学计量数的绝对值是 A.2 B.3 C.4 D.6 2-8配平反应式As2S3+ HNO3 → H3AsO4 + H2SO4 + NO。H2O的化学计量数的绝对值是 A.1 B.4 C.6 D.8 2-9配平下列反应方程式：Ca(OH)2+Cl2→Ca(ClO3)2+CaCl2，H2O的化学计量数的绝对值是 A.1 B.4 C.6 D.8 2-10反应Fe3O4+ Cr2O72-+H+ →Cr3++Fe3++H2O中，下列哪一组为反应物Fe3O4和H+的系数 A. 6和62 B.2和31 C. 6和31 D. 2和62 2-11称取某氧化性试剂0.3120g(M=250.0 g·mol-1)，溶解于酸性溶液中，加入过量KI，释放出的I2以0.125mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点消耗20.00mL，则它与KI反应时，每摩尔试剂得到多少摩尔的电子？
A．1 B. 2.5 C. 3 D. 2
2-12配制含Mn 0.1000mg·mL-1 的KMnO4溶液100.0mL，需取c（1/5KMnO4）=0.09000mol·L-1(在mol-1，54.94g·mol-1） 酸性溶液中)的体积为多少毫升？（KMnO4和Mn的摩尔质量分别为158.03g·A．14.15mL B 8.09mL C 10.11mL D 6.07mL 2-13已知???Ni2?/Ni?＝-0.257V，测得某电极的?Ni2?/Ni＝-0.21V，说明在该系统中必有 A.c(Ni2+)>1 mol·L-1 B. c(Ni2+)<1 mol·L-1 C.c(Ni2+)=1 mol·L-1 D.无法确定 2-14将反应Fe2+ + Ag+→Fe3+ + Ag构成原电池，其电池符号为
A.(-)Fe2+∣Fe3+‖Ag+∣Ag(+) B.(-)Pt∣Fe2+∣Fe3+‖Ag+∣Ag(+) C.(-)Pt∣Fe2+.Fe3+‖Ag+∣Ag(+) D.(-)Pt∣Fe2+,Fe3+‖Ag+∣Ag∣Pt(+) 2-15根据反应Cd + 2H+ →Cd2+ + H2 构成原电池，其电池符号为
A．(-) Cd∣Cd2+‖H+.H2∣Pt(+). B.(-) Cd∣Cd2+‖H+∣H2,Pt(+) C.(-) H2∣H+‖Cd2+∣Cd (+) D.(-) Pt, H2∣H+‖Cd2+∣Cd (+) 2-16下列叙述中正确的是
A.电极电势值的大小可以衡量物质得失电子容易的程度 B.某电极的电极电势就是该电极双电层的电势差
C.原电池中,电子由负极经导线流到正极,再由正极经溶液到负极，从而构成了回路 D.在一个实际供电的原电池中，总是由电极电势高的电对作正极,电极电势低的电对作负极
3
??2-17在Cu-Zn原电池中，已知铜做正极，若向正极中加入氨水，则可能发生
A.电动势升高 B.电动势降低 C.电动势不变 D.上述情形均可能发生
2-18测得由反应2S2O32-+I2 →S4O62-+2I-构成的原电池标准电动势为0.445V。已知电对I2/I-的Eθ为0.535V,则电对S4O62-/S2O32-的Eθ为
A.-0.090V B.0.980V C.0.090V D.-0.980V 2-19原电池(-)Fe∣Fe2+‖Cu2+∣Cu(+)的电动势将随下列哪种变化而增加
A.增大Fe2+离子浓度, 减小Cu2+离子浓度 B. 减少Fe2+离子浓度, 增大Cu2+离子浓度 C. Fe2+离子和Cu2+离子浓度同倍增加 D. Fe2+离子和Cu2+离子浓度同倍减少 2-20 已知原电池Sn∣Sn2+(c1)‖Pb2+(c2)∣Pb的电动势E=0V，为使Sn电极为原电池负极，Pb电极为正极, 应
A. 减小c1，增大 c2 B. c1和c2同倍减小 C. c1和c2同倍增大 D.减小c2，增大 c1 2-21关于盐桥叙述中错误的是
A.电子通过盐桥流动 B.盐桥的电解质中和两个半电池中过剩的电荷 C.可以维持氧化还原反应进行 D盐桥中的电解质不参与反应 2-22关于标准电极电势，下列哪项叙述是正确的 A.标准电极电势都是利用原电池装置测得的
B.同一元素有多种氧化态时，不同氧化态组成电对的标准电极电势不同
C.电对中有气态物质时，标准电极电势是指气体处在273K和101.325KPa下的电极电势 D.氧化还原电极的氧化型和还原型浓度相等时的电势也是标准电极电势 2-23有关标准氢电极的叙述中不正确的是
A.标准氢电极是指将吸附纯氢气（分压101.325KPa）达饱和的镀铂黑的铂片浸在H+离子活度为1 mol·L-1的酸溶液中组成的电极 B.温度指定为289K
C.任何一个电极的电势绝对值均无法测得，电极电势是指定标准氢电极的电势为零而得到的相对电势
D.使用标准氢电极可以测定所有金属的标准电极电势
2-24由镉电极浸在0.0100 mol·L-1镉离子溶液中所组成的半电池的电极电势是多少？已知：
θ
+/Cd)=-0.403V ?(Cd2
A. -0.152V B. -0.344V C. -0.462V D. -0.285V 2-25根据下列正向进行的反应，判断电对电极电势由大到小的顺序是
2FeCl3+SnCl2 →2FeCl2+SnCl4；2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4 →2MnSO4+5Fe2(SO4)3+K2SO4+8H2O A.MnO4-/Mn2+>Fe3+/Fe2+/Sn4+/Sn2+ B.MnO4-/Mn2+>Sn4+/Sn2+>Fe3+/Fe2+ C.Fe3+/Fe2+>MnO4-/Mn2+>Sn4+/Sn2+ D.Fe3+/Fe2+>Sn4+/Sn2+>MnO4-/Mn2+
+
2-26已知25℃时电极反应MnO4－＋8H+ + 5e==MnO2 + 4H2O的?θ=1.51V。L-1若此时c(H) 由1mol·
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