发布时间 : 星期五 文章2020届福建省高三3月毕业班质量检查测试理综化学试题（解析版）更新完毕开始阅读
A 金属键 B 氢键 C 非极性键 D 极性键 E 配位键 ②晶体的化学式为____。
③硫氰酸钴晶体属于正交晶系，晶胞参数分别为a nm、b nm．c nm，α=β=γ=90°。晶体的摩尔质量为M g·mol-1。则晶体密度=____g·cm-3(列计算式)。
【答案】 (1). +4 (2). N2+、C2+的价电子排布分别为2s22p1和2s2，C2+的2p轨道全空，处于较稳定状态，更难失去电子 (3). BC (4). [S=C=N] (5). sp (6). (CN)2和N2均为非极性分子构成的分子晶体，(CN)2的相对分子质量较大，范德华力较大，熔沸点较高 (7). BDE (8). Co(H2O)2(SCN)2·H2O
-
4M?1021 或Co(SCN)2(H2O)2·H2O或Co(SCN)2·3H2O (9).
abcNA【解析】
【详解】(1)①硫氰酸根离子中，中心碳原子的电负性比硫和氮都小，所以碳元素显正价，硫、氮元素显负价，由于碳原子最外层只有四个电子，与氮和硫原子结合时，能形成四对共用电子对，故碳显+4价； ②第三电离能用以衡量R2失去电子的难易程度，N2、C2的价电子排布分别为2s22p1和2s2，C2的2p轨道全空，处于较稳定状态，更难失去电子，所以其第三电离能更大；
(2)K+的3d轨道全空，Zn2+的3d轨道全充满，无法发生d-d跃迁；Fe3+的3d轨道电子排布为3d5，存在5个
+
未成对电子，Ni2的3d轨道电子排布式为3d8，存在2个未成对电子，二者可以发生d-d跃迁，其硫氰酸盐
+
+
+
+
的水溶液会有颜色，所以选BC；
(3)①从已知结构[S-C≡N]中碳原子的成键特点(一个叁键、一个单键)可以判断C原子的杂化方式为sp杂化，中心碳原子以两个sp杂化轨道分别和S、N原子的1个p轨道形成σ键，C原子剩余的两个未杂化的2p轨道以肩并肩的方式与氮原子另外2个p轨道形成2个π键，即中心碳原子形成两个σ键和两个π键；另一种可能的情况是，碳原子剩余的两个未杂化的2p轨道分别与氮原子、硫原子的p轨道形成两个大π键，即两个双键的结构[S=C=N]-；
②(CN)2(直线形对称结构，正负电荷中心重合)和N2都是非极性分子，二者均为分子晶体，其熔、沸点高低取决于范德华力的大小，通常相对分子质量越大，范德华力越大；
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+-(4)①从晶胞结构可以看出，硫氰酸钴晶体是一种带有结晶水的配合物，中心原子是Co2, SCN和H2O是+
配体；H2O除了与Co2形成配位键以外，还有一部分H2O不做配体，只与作为配体的H2O之间以氢键结合；
配体H2O、SCN-中都含有极性键，不含非极性键；金属键通常只存在于金属晶体中；所以选BDE； ②根据晶胞结构可知2个Co2+在晶胞内部，4个Co2+在面上，根据均摊法每个晶胞含有的Co2+个数为2+4?1-+
=4；SCN全在晶胞内，共8个，配体H2O全在晶胞内的有8个(注意与处于上、下底面的Co2配位2的两个H2O分子，均有一个在晶胞内，一个在晶胞外)，未做配体的H2O，2个在晶胞内，4个在面上，平SCN-、均每个晶胞含有这样的水分子个数为4。由此得出Co2+、配体H2O、非配体H2O的个数比为1:2:2:1，则化学式为Co(H2O)2(SCN)2·H2O或Co(SCN)2(H2O)2·H2O或Co(SCN)2·3H2O；
③由上题分析可知，每个晶胞中含有4个Co(SCN)2·3H2O粒子集合体，每个粒子集合体的质量为
Mg，NA4M4M-213g?1021g/cm3。 abc10cm则晶胞的质量为，晶胞的体积为×，所以晶胞的密度为
NAabcNA【点睛】利用SCN是CO2的等电子体，也可判断出SCN的另一种可能结构。
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[化学——选修5：有机化学基础]
12.药物他莫昔芬( Tamoxifen)的一种合成路线如下图所示：
已知：
回答下列问题。
(I)A+B-C的反应类型为____；C中官能团有醚键、____(填名称)。 (2)CH3CH2I的名称为____。 (3)反应D-E的化学方程式为____。
(4)Tamoxifen的结构简式为____。
(5)X是C的同分异构体。X在酸性条件下水解，生成2种核磁共振氢谱都显示4组峰的芳香族化合物，其中一种遇FeCl3溶液显紫色。X的结构简式为_______(写2种)。
(6)设计用和CH3I为原料(无机试剂任选)制备的合成路线：____。
【答案】 (1). 取代反应 (2). 羰基 (3). 碘乙烷 (4).
+HBr→CH3Br+ (5).
(6). (7).
【解析】 【分析】
根据A和C结构简式，再结合B的分子式可知A与B发生取代反应(A中Cl原子被取代)，B的结构简式为
，C与CH3CH2I在NaH作用下发生取代生成D，D发生题目所给信息反应生成E，则E
为
路线最后一步加热时，羟基发生消去反应，所以他莫昔芬的结构简式为
的，E中酚羟基上的氢原子被取代生成F，F发生信息反应生
，其分子式为C26H31NO2，对比他莫昔芬的分子式C26H29NO，可知合成
。
【详解】(1)根据反应前后物质的结构可知A+B-C的反应类型为取代反应；C为，
其官能团为羰基、醚键；
(2)根据系统命名法CH3CH2I的名称为一碘乙烷；
(3)D生成E发生信息所给反应，方程式为：+HBr→CH3Br+；
(4)根据分析可知他莫昔芬的结构简式为；
(5)C为，其同分异构体满足：在酸性条件下水解生成2种核磁共振氢谱都显示4
组峰的芳香族化合物，其中一种遇FeCl3溶液显紫色，则含有酯基，且水解产物中含有酚羟基，则形成酯基的羟基为酚羟基；产物均为核磁共振氢谱都显示4组峰的芳香族化合物，说明含有苯环，且结构对称，则
满足条件的X有：；
(6)的单体为，则问题的关键就转化为如何用和CH3I合成该
单体，原料有卤代烃，题目所给流程中C到D过程中反应物为卤代烃，可以参照此反应，
和CH3I发生C到D反应后碳链可以加长，产物中含有羰基，羰基加成可以生成羟基，羟基消去可以生成碳碳双键，所以合成路线为：
。