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之后。试问，用极谱法测定铜中微量铅和铝中微量铅时，何者较易？解释原因。 11-19 在0.1 mol/L的KCl溶液中，Co(NH3)63+ 在滴汞电极上进行下列电极反应而产生极谱波 Co(NH3)63+ + e
Co(NH3)62+ ?1/2 = ?0.25V
Co(NH3)62+ + 2e Co + 6NH3 ?1/2 = ?1.2V
问: (1) 绘制它们的极谱波
(2) 两个波哪一个波较高，解释原因？
11-20 苯醌(Q)在滴汞电极上还原为对苯二酚(H2Q)，其电极反应为 Q + 2H+ + 2e
H2Q ?0Q,HQ = 0.699V（vs.SCE）
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（1）推导上述电极反应的可逆极谱波方程式？
（2）假定苯醌及对苯二酚的扩散电流比例常数及活度系数相等，求出半波电位与?0及pH值的关系
式？
（3）计算pH=7时极谱波的半波电位（vs.SCE）？
11-21 试证明化学反应平行于电极反应的催化电流与汞柱高度无关。
11-22 在0.1 mol/L的NaOH中，用阴极溶出伏安法测定S2?，以悬汞电极为工作电极，在?0.40V时电解富
集，然后溶出
（1）分别写出富集和溶出时的电极反应 （2）试画出它的溶出伏安曲线
11-23 试分析经典极谱法的检出限约为10?5mol/L浓度的依据？ 11-24 结合第九章及本章内容，归纳电化学生物传感器的类型？
第十二章 光学分析法导论
Itroduction to Optical Analysis
12-1 解释下列名词：辐射的周期、频率、波长、波数、传播速度。
12-2 解释下列名词：辐射的折射、反射、全反射、色散、散射、干涉，辐射的吸收和发射。 12-3 何谓电磁辐射? 何谓电磁波谱？指出各光谱区域的波长范围？并各举一例光谱分析方法。 12-4 光学光谱法所指的是哪些光谱区域？光学光谱仪器有哪几种主要类型？组成光学光谱仪的主要部
件有哪些？它们在光谱仪中起什么作用？ 12-5 滤光片可分成哪些类型？如何表征滤光片的性能？ 12-6 光栅和棱镜分光的原理？它们的优缺点是什么？ 12-7 试述分光器件的色散率、分辨率。
12-8 单色器由哪几部分组成？它们的作用是什么？
12-9 “单色器的通带宽度就是指其出射狭缝的宽度。”这个说法正确吗？为什么？ 12-10 比较光电管和光电倍增管的工作原理的异同。 12-11 阵列型光电检测器有何特点？举一例说明其工作原理。 12-12 将以下描述在真空中电磁波的量转换成米 (1) 5000? (2) 当5000?在n = 1.4的介质中时 (3) 1000K (4) 1.000?1015Hz
12-13 计算电磁辐射波长为下述值的相应频率(Hz)和波数(cm-1) (1) 9.0?的单色X射线 (2) 589.0nm的钠D线 (3) 14.6μm的红外辐射 (4) 200cm的微波辐射
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12-14 计算上题中每一光量子的能量，用焦尔（J），千卡/摩尔(kcal/mol)和电子伏特(eV)表示。 12-15 将下表填完全 频率 焦尔 3.0?1010 1.6?10-19 跃迁能 电子伏 0.40 光谱区 12-16 真空中波长为5890?的钠D线，在透过下述介质时的波长及频率
(1)空气(nD=1.00027) ， (2)折射率为1.340的溶液 ， (3)折射率为2.070的固体。
12-17 由钠灯发射出的辐射，垂直通过一两窗面平行的玻璃样品池，样品池内放有折射率为1.3400的
溶液，玻璃的折射率为1.7000，空气为1.00027，计算每一界面上由于反射引起光强损失的百分率是多少？计算总的反射损失的百分率又是多少？
12-18 某60度棱镜恰好能分辨出钠D线589.0和589.6nm两条谱线，那么其分辨率是多少？若使用的材
料在该区域的色散（dn/d?）为1.2?10-4mm-1，问该棱镜要多大？
12-19 对于光栅，当以60度角入射时，为了能在-40度角观察到?=500nm的一级衍射谱线，每厘米应
有多少条刻线？
12-20 有一块72.0条刻线/mm和5.00mm宽照明面积的光栅，计算此光栅的一级分辨率是多少？如果把
两条中心在1000cm-1的谱线分开，它们应相距多远（cm-1为单位）？
第十三章 紫外－可见分光光度法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry
13-1 解释名词:选择吸收、互补色、生色团、助色团、红移、蓝移、增色效应、减色效应。 13-2 吸收光谱的主要参数有哪些？解释之。 13-3 区别吸收带宽和单色器的通带宽度。 13-4 试述分光光度计光学结构类型，使用特点。
13-4 叙述物质分子在紫外可见光区跃迁的主要类型及所产生吸收光谱的特点。 13-5 影响比尔定律的主要因素有哪些？请作简要讨论。 13-6 何谓显色反应及显色剂？
13-7 提高光度分析灵敏度和选择性各有哪些主要途径？ 13-8 比较分光光度法与光度滴定法。 13-9 解释光度滴定曲线的不同类型。
13-10 为什么说示差法扩展了标尺，降低了光度法测量的浓度相对误差？ 13-11 试述等吸收点双波长分光光度法的原理。如何选择波长对？ 13-12 导数光谱的高分辨率体现在哪些地方？
13-13 某溶液摩尔吸光系数为2.10?104，计算2.00?10-6mol/L溶液在5cm样品池中的透光度为多少？ 13-14 某分光光度计在510nm处使用2cm样品池，在线性透光标尺上读得空白溶液的I0为85.4，有色
物质1.00?10-4mol/L溶液I为20.3。计算该有色物质的摩尔吸光系数。
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13-15 已知某物质在它的最大吸收波长处的摩尔吸光系数为14000，现用1cm样品池测得该物质溶液的
吸光度读数A为0.850，试问溶液的摩尔浓度是多少？
13-16 含有纯物质X和Y的一组溶液在1cm样品池中进行光度测量获得如下数据： 溶液编号 X浓度mol/L Y浓度mol/L 在394nm（x的?max）读得A 在502nm（等吸光点）读得A 在610nm（Y的?max）读得A （a） 2.00?10?4 0 0.973 0.364 0.102 （b） 0 3.00?10?4 0.084 0.546 1.076 （c） ? ? 0.776 ? 0.934 （d） ? ? 0.812 0.602 ? 两种物质的等吸光点在502nm波长处，在此波长它们的摩尔吸光系数相等。 (1) 计算溶液（c）中X、Y的浓度以及吸光度。
(2) 计算溶液（d）中X、Y的浓度以及610nm处的吸光度。
13-17 在210nm，某单色器显示出1%杂散光，如一个浓度为4.0?10-5mol/L的试样品对杂散光是透明的，
测得吸光度为1.100，求其实际吸光度？由此杂散光产生的浓度百分误差是多少？
13-18 用磺基水杨酸法测定铁，称取0.432g铁铵钒[NH4Fe(SO4)2〃12H2O]溶于500.0ml水中配制成标准
溶液a。取下列体积的标准溶液a于50.0ml容量瓶中，加显色剂后定容，使用1cm样品池，测量其吸光度列于下表 V[Fe(III)]，ml A 1.00 0.097 2.00 0.200 3.00 0.304 4.00 0.408 5.00 0.510 6.00 0.618 (1) 绘制工作曲线。其吸光系数为多少？
(2) 若取未知铁样试液5.00ml，稀释至250.0ml，再取稀释液2.00ml于50.0ml容量瓶中，并与上述相同条件下显色定容，测得吸光度为0.450，计算试液中Fe(III)含量为多少g/L?
13-19 钢样中的钛和钒，可以用它们的过氧化氢络合物形式同时测定。如果钢样中只含1.00mg钛，则
在400nm波长处的吸光度为0.269，在460nm处的吸光度为0.154。在同样条件下，钢样中仅含1.00mg钒在400nm波长处的吸光度为0.059，在460nm处的吸光度为0.091。若在1.000g钢样中同时含有钛和钒，经溶解、发色，并正确稀释至50ml，测得在400nm波长处的吸光度为0.172， 460nm波长处吸光度为0.116。计算钢样中钛和钒的百分含量各为多少？
13-20 固体试样中含有原子量为108的某元素，若固体试样在水中的溶解度为10.0g/100ml，在使用分光
光度计测量时，其?为1.00?104 L/(mol·cm)，当使用的光度计吸光度最小可测准至0.001读数（使用1.00cm样品池）时，请计算该分光光度计可测量试样中含此元素的最少量为多少？
13-21 25?C时，2-硝基-4-氯酚在0.01mol/L HCl中几乎全部不电离，在427nm波长处测得其吸光度为
0.062。在0.01mol/L NaOH中几乎全部电离，在同样条件下测得吸光度为0.855。在pH6.22的缓冲溶液中吸光度为0.356。计算2-硝基-4-氯酚在250C时的电离常数是多少？
13-22 配制一组溶液，其中铁（II）的含量相同，各加入7.12?10-4mol/L亚铁溶液2.00ml，和不同体积的
7.12?10-4mol/L邻菲罗啉溶液，稀释至25ml后，用1.00cm吸收池，在510nm测得各溶液的吸光度如下： 邻菲罗啉，ml 2.00 3.00 吸光度 0.240 0.360
邻菲罗啉，ml 6.00 8.00 吸光度 0.700 0.720 23
4.00 5.00 0.480 0.593 10.00 12.00 0.720 0.720 试问 (1) 亚铁-邻菲罗啉络合物组成怎样？
(2) 络合物生成常数是多少？
13-23 镉的某种络合物，它的摩尔吸光系数为2.00?104，用于分析一组水溶液中镉的浓度。浓度范围为
5.00?10-5至1.00?10-4mol/L，光度计配有1.00cm吸收池。仪器的透光度读数误差为0.004，这一误差和透光度T的数值无关。
(1) 测得的吸光度和透光度将在什么范围？
(2) 对于Cd2+浓度为5.0?10?5mol/L和1.5?10?4mol/L的试液，由于仪器读数误差而造成的浓度相
对误差各是多少？
(3) 如果将(2)中的溶液稀释5倍后再测定，则结果的相对误差又各是多少？
(4) 如果用Cd2+浓度为4.5?10-5mol/L溶液校正仪器使达到满度(T=100%)，以进行示差法测定。则
(2)中两溶液，由于仪器读数误差而造成的浓度相对误差各是多少？
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13-24 异丙叉丙酮在异辛烷、乙腈、甲醇中吸收峰A依次为230.6, 233.9, 236.8nm，吸收峰B依次为321.6,
314.0, 308.8nm，试问A、B吸收峰是何种跃迁引起的？为什么？
13-25 Ni2+ 在水溶液中有图示的吸收曲线，从曲线解释
（1）Ni2+ 水溶液的颜色
（2）这1、2吸收峰是何种跃迁引起的？说明理由。 13-26 分光光度法测量浓度的上下限为多少？讨论原因。 13-27 试讨论双波长分光光度法的光度误差表达式。
13-28 吸收光程增加100倍或降低100倍将会产生什么后果？从理论和实践两个角度讨论。 13-29 试讨论光度法在络合物化学及电化学研究中的应用？
第十五章 分子发光分析法 Molecular Luminescence Analysis
15-1 比较荧光、磷光、化学发光的原理有何异同？
15-2 解释名词：振动弛豫、体系间的跨越、荧光的量子产率、磷光的量子产率、化学发光的总量子产
率、荧光猝灭、内滤作用、自吸、自猝灭、重原子效应、荧光平均寿命、荧光内在寿命。 15-3 荧光光谱有哪些特征？
15-4 荧光光谱仪与紫外可见分光光度计有何异同？
15-5 为什么说荧光光度分析法要比分子吸光光度法有更高的灵敏度？ 15-6 分子结构如何影响荧光发射？核心点可归结为什么？ 15-7 影响荧光强度的外部因素有哪些？
15-8 为什么说溶液荧光的定量关系式必须要在稀溶液中才成立? 15-9 同步荧光光谱测量的基本方法及特点是什么？
15-10 时间分辨荧光的测量是如何实现的? 如何利用时间分辨荧光法测定混合物中各组分含量? 15-11 室温下的磷光测定有哪些方法？
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