发布时间 : 星期五 文章仪器分析复习题更新完毕开始阅读
lg401201 lg2 ?lgw?lga ○?lg?w?0.50%??lga ○
1201001比式○2：lg?式○
w?40??100? w=0.19% ????lgw?0.50%?120??120?59.测定某钢样中的钒。选用λV=292.402nm为分析线，λFe=292.660nm为内标线，配制二个标准钒试样和未知样，
在相同条件下进行摄谱，测得数据如下。计算钢样中钒的含量。 测定物 WV/% SV，292.402nm SFe，292.660nm V标1 0.10 0.286 1.642 V标2 0.60 0.945 1.586 未知钢样 x 0.539 1.608 解：应用ΔS= blgc+γlga w% 0.10 0.60 x lgw% -1.0 -0.222 x? ΔS -1.356 -0.641 -1.069 1 -0.641=γb×（-0.222）+γlga ○2 -1.356=γb×（-1.0）+γlga ○2-○1：0.715=0.778γb γb=0.919 代入○1得-1.356=-0.919+γlga γlga=-0.437 ○
则有-1.609=0.919lgx?-0.437 x?=0.20
60.测定铁中锰的含量，若测量得分析线对黑度值SMn=134，SFe=130，，已知感光板的反衬度γ=2.0，求此分析线对的强度比为多少？
解：根据内标法和摄谱法光谱定量公式?S??lgR??lgI1I?S130?134 lg1????2 I2I2?2.0I11 ?0.01?I210061.测定铜合金中的锌。选取四个已知锌含量的标准样品，每个样品摄谱三次。用铜基体线为内标线，选取λZn，330.3nm/λCu，330.8nm为分析线对，测得下列数值： 标准编号 1 2 3 4 wZn/% 3.8 4.9 6.9 8.9 ΔS=SZn-SCu -0.52，-0.54，-0.56 -0.43，-0.45，-0.45 -0.25，-0.25，-0.32 -0.18，-0.12，-0.12 ?S -0.54 -0.44 -0.27 -0.14 测得未知试样的?S=-0.20。计算铜合金中锌的含量。
解：以ΔS为纵坐标，lg wZn为横坐标作工作曲线。未知试样ΔS为-0.20，可由工作曲线上找出lg wZn=0.90，即铜合金中Zn的含量为8.0%。
《紫外-可见分子吸收光谱法》复习题
复习内容还应包括《化学分析》中的吸光光度法的内容。 1.名词解释：
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吸收光谱：待测物浓度和吸收池厚度不变时，吸光度随波长变化的曲线。
生色团：能导致化合物在紫外及可见光区产生吸收作用的基团，主要是指那些含有不饱和键的基团。
助色团：本身不能吸收大于200nm的光，但能使生色团的λmax向长波方向移动，吸收强度增大的基团，通常是指含有孤对电子的基团。
红移、蓝（紫）移及增色、减色效应：由于化合物中取代基的变更，或溶剂的改变等，使其最大吸收波长向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为紫移，期间伴随着的吸收强度的增大或减小，称为增色效应或减色效应。 R吸收带：由化合物中的n→π跃迁产生的吸收带。其强度小，κ<100L·mol-1·cm-1；λmax位于较长波长处，一般
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大于270nm。
K吸收带：由共轭体系中π→π跃迁产生的吸收带。其强度大，κ>104L·mol-1·cm-1；λmax比R带短，一般在200nm
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左右。
B吸收带：由苯环自身振动及闭合环状共轭双键π→π跃迁产生。一般在255nm左右呈现一个κ约为200 L·mol-1·cm-1的较弱宽吸收带，且有精细结构。
E吸收带：为芳香族化合物的特征吸收，是苯环内三个乙烯基共轭的π→π跃迁产生的，分为E1、E2两个吸收带。E1大约出现在180nm处，κ>104L·mol-1·cm-1；E2大约出现在200nm处，κ约为103~104 L·mol-1·cm-1。当苯环上有共轭取代时，E2带常与K带合并，吸收峰移向长波方向。
2.物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外-可见吸收光谱，这是由于（C ）
A. 分子的振动 B. 分子的转动 C. 原子核外层电子的跃迁 D. 原子核内层电子的跃迁 3.钨灯可作为下述哪种光谱分析的光源：（ D ）
A. 紫外原子光谱 B. 紫外分子光谱 C. 红外分子光谱 D. 可见光分子光谱
4.在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是奇数阶导数光谱曲线的（ C ）
A. 极大值 B. 极小值 C. 零 D. 极大值或极小值
5.在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的（D ） A.极大值 B.极小值 C.零 D.极大值或极小值
6.在紫外可见吸收光谱曲线中，对于n→π*和π→π*跃迁类型，可用吸收峰的（ A ）加以区别。 A.摩尔吸收系数 B.形状 C. 最大波长 D.面积 7.有两种化合物
（1）CH2==CHOCH3 （2）CH2==CH—CH2CH2OCH3 下面说法正确的是（ C ）
A.两者都有n→π*跃迁 B.两者的π→π*跃迁吸收带波长相同 C.化合物（1）的π→π*跃迁吸收波长比（2）的长 D.化合物（1）的π→π*跃迁吸收波长比（2）的短
8. 在符合朗伯比尔定律的范围内，有色物质的浓度、最大吸收波长和吸光度三者之间的关系是（ B） A．增加，增加，增加 B．减小，不变，减小 C．减小，增加，增加 D．增加，不变，减小
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9.在下列化合物中，有n→π,σ→σ，π→π跃迁的化合物是 （ B ） A.一氯甲烷 B.丙酮 C.丁二烯 D.二甲苯 10.紫外可见光谱分析中的K吸收带是由（ D ）产生的。
A．饱和烃中的σ→σ*跃迁 B．饱和烃中的n→σ*跃迁 C．双键中的π→π*跃迁 D．共轭体系中的π→π*跃迁 11.在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰（ A ）
A．精细结构消失 B．精细结构更明显 C．消失 D．分裂
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12. 在苯胺的紫外光谱中，有λmax=230nm，εmax=8600的一个吸收带它是（C ） A．K吸收带 B．R吸收带 C．E2吸收带 D． B吸收带
13.在下面四种溶剂中测定化合物异丙叉丙酮CH3COCH═C(CH3)2的n??跃迁，吸收带波长最短者是：（ D ） A.环己烷 B.氯仿 C.甲醇 D.水
14.在分子中引入助色团能使紫外吸收带移动，以下不属于助色团的基团的是：（ C ） A.—NH2 B.—OH C.—CH3 D.—OR 15.双波长分光光度计的输出信号是（ B ）
A.试样吸收与参比吸收之差 B.试样在λ1和λ2处吸收之差
C.试样在λ1和λ2处吸收之和 D.试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差 16.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其优点是（D ） A.可以扩大波长的应用范围 B.可以采用快速响应的检测系统
C.可以抵消吸收池所带来的误差 D.可以抵消因光源的变化而产生的误差
17.某非水溶性化合物在200~250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的合适溶剂是：（A ） A.正己烷 B.丙酮 C.甲酸甲酯 D.四氯乙烯
18.在紫外可见分光光度计中，用于紫外波段的光源是（C ） A.钨灯 B.卤钨灯 C.氘灯 D.能斯特光源
19.在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况。下列说法中不会引起这一现象的是（ C） A.测量和参比溶液所用吸收池不对称 B.参比溶液选择不当
C.显色反应的灵敏度太低 D.显色反应的检测下限太高
20. 有A、B两份不同浓度的有色物质溶液，A溶液用1.0cm吸收池，B溶液用2.0cm吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则他们的浓度关系为：（ D ） A.A是B的
*11 B.A等于B C.B是A 的2倍 D.B是A的 2221.用邻菲啰啉法比色测定微量铁时，加入抗坏血酸的目的是（ C）
A.调节酸度 B.作氧化剂 C.作还原剂 D.作显色剂
22.如果两个生色团相邻，将产生 共轭 ，原来各自的吸收带将消失，产生出新的吸收带，新吸收带的位置将 向长波方向 移动，强度也显著 增强 。
23.一般说来，反式异构体的λmax比顺式异构体的λmax要 大 ，是因为反式异构体的 共轭程度 大，而顺式异构体由于邻近原子的 空间位阻 作用，导致 共轭程度 减小。
24.C6H6与C6H5—OH的B带，波长长的是 C6H5—OH ；
25.C6H6与C6H5—CH=CH2的B带，波长长的是 C6H5—CH=CH2 。
26.乙酰乙酸乙酯有酮式与烯醇式的互变异构现象，如在紫外光谱上只出现一个弱的R带则为 酮 式结构，如同时出现K带和R带的，则为 烯醇 结构。
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27. π→π跃迁表示分子中含有 双键 、 叁键 的化合物及 芳环 和 共轭烯烃 时可发生此类跃迁。
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28. n→π及n→σ跃迁是表示分子中的 未成键的孤对电子 激发到 反键轨道 的跃迁。
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29.下列几种跃迁：σ→σ、n→π、n→σ及π→π所需能量由大到小的排列顺序应为
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σ→σ> n→σ>π→π> n→π 。
30.导数分光光度法是利用光吸收 对波长的导数曲线 来确定和分析吸收峰的位置和强度的。
31.紫外-可见吸收光谱研究的是分子的 电子 跃迁，它其中还包括分子的 振动 和 转动 跃迁，故其吸收光谱为 带 状。
32. 一化合物溶解在己烷中，其?max?305nm，溶解在乙醇中时，?max?307nm，该吸收可能是由于π→π己烷乙醇﹡
跃迁引起的。对该跃迁类型，激发态比基态极性 大 ，因此，用乙醇溶剂溶解时，激发态比基态的稳定性 下降程度大 ，从而引起该跃迁红移。
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33.多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于 各组分在同一波长下吸光度有加合性 。
34.在进行紫外-可见光谱法分析时，应如何正确地选用溶剂？ 答：选择溶剂时应注意以下几点：
（1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在试样的吸收光谱区应无明显吸收。
35.溶剂的极性对有机化合物的紫外-可见吸收光谱有何影响？ 答：（1）影响λmax受极性溶剂的影响，一般n电子的能量降低最大，其次是反键轨道、成键轨道，从而使n→π*跃迁产生蓝移，π→π*跃迁产生红移。
（2）影响吸收强度和精细结构 溶剂的极性使分子的振动、转动受到限制，从而使其精细结构消失，对应吸收强度减小。
36.作为苯环的取代基，—NH3+不具有助色作用，—NH2却具有助色作用，试说明原因。
答：—NH2中的N原子上具有不参与成键的孤对电子，可以与苯环发生共轭，从而使?轨道能量降低，使由
*???*跃迁产生的吸收带发生红移；—NH3+中的N上的孤对电子占据了H+的空轨道，形成了配位键，成了成
键电子而不是非键电子，故助色作用消失。
37.将乙酰丙酮（CH3CO）2CH3分别溶于极性和非极性的溶剂中，测定紫外光谱。试预测从极性转到非极性溶剂时，其λmax是否会有移动？κmax值是否会有变化？为什么？
答：乙酰丙酮存在有酮式和烯醇式的互变异构。在极性溶剂中，酮式易形成分子间氢键，故在极性溶剂中，以酮式结构为主。其紫外吸收光谱是由酮羰基的n→π*跃迁产生，λmax出现在280nm左右，κmax<102.而在非极性溶剂中，烯醇式易形成分子内氢键，故在非极性溶剂中，以烯醇式为主。其紫外吸收光谱是由π→π*跃迁产生，λmax出现在240nm左右，κmax≥104。由此可见，从极性溶剂向非极性溶剂转变时，乙酰丙酮的最大吸收波长及相应的摩尔吸收系数均由变化。
38.简述单波长分光光度计和双波长分光光度计的主要区别。
答：就仪器的组件而言，两者最大的区别是单色器的个数不同，单波长分光光度计只有一个单色器，而双波长分光光度计则有两个单色器。另外，它们的出口信号不同：单波长分光光度计测的是样品池和参比池吸光度之差，双波长分光光度计测的是样品在两波长处吸光度之差。因此前者用两个比色皿进行测量，后者用一个比色皿进行测量。
39.用分光光度法测定时，如何选择入射光的波长？
答：为使测定结果有较高的灵敏度，应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为入射光，称为“最大吸收原则”。这样不仅测量灵敏度高，而且测定时偏离朗伯比尔定律的可能性和程度减小，准确度也好。但当有干扰物质存在时，有时不可能选择最大吸收波长，这时应根据“吸收最大，干扰最小”的原则来选择入射光的波长。 选择方法：除可制作吸收曲线选择最大吸收波长外，成熟的分析方法可以查阅文献、资料、标准、规程来选择。
40.分光光度法中，选择显色反应时，应考虑的因素有哪些？ 答：（1）显色反应的选择性要好；（2）显色反应的灵敏度要高；（3）显色剂与有色化合物之间的颜色差别要大；（4）反应生成的有色化合物组成要恒定；（5）有色化合物的化学性质要稳定。
41.光度分析中，测定物质含量时，当显色反应确定之后，应从哪几方面选择试验条件？ 答：当显色反应确定之后，应进行下列各种条件试验： （1）显色剂用量试验；（2）选择适宜的溶液酸度；（3）选择合适的显色反应稳定；（4）确定合适的显色时间；（5）通过绘制吸收曲线，选择最佳吸收波长；（6）选择适当的显色反应溶剂；（7）采取消除干扰的措施。 42.示差分光光度法为什么可用于高含量组分的测定？
答：一般的分光光度法适用于微量组分的测定，当用于高含量组分的测定时，即使没有偏离朗伯-比尔定律的现象，也会引起很大误差。一般分光光度法测定微量组分时的相对偏差为2%~5%，不能满足测定高含量组分的要
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