发布时间 : 星期二 文章仪器分析复习题更新完毕开始阅读
变化对原子吸收光谱分析的灵敏度和工作曲线的直线性（线性关系）都有明显影响。
（1）当发射线宽度<吸收线宽度时，吸收完全，灵敏度高，工作曲线直线性好，准确度高。 （2）当发射线宽度>吸收线宽度时，吸收不完全，灵敏度低，工作曲线直线性差，准确度差。
（3）发射线与吸收线的轮廓有显著位移时，吸收最不完全，灵敏度最低，工作曲线直线性最差，准确度最差。 实验可以说明，以上三种情况下的吸光度A（1）> A（2）>A（3）。
68.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线。 答：原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件： （1）谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 （2）谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。 （3）稳定，有利于提高测量精密度。 （4）灯的寿命长。
空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽较小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使灯发射的谱线半宽度很窄。 69.画出单光束原子吸收分光光度计结构示意图（方框图表示），并简要说明各部分作用。
答：单光束原子吸收分光光度计由光源、原子化器、单色器和检测系统等部分组成。其结构方框示意图如下： 光源?原子化器?单色器?检测器 光源的作用：发射待测元素特征谱线。
原子化器的作用：产生气态的基态原子，以便吸收待测谱线。 单色器的作用：将欲测的谱线发出并投射到检测器中。
检测器的作用：使光信号转化为电信号，经过放大器放大，输入到读数装置中。 70.在原子吸收光谱分析中，一般应根据什么原子来选择吸收线。 答：选择吸收线时一般应考虑以下方面： （1）试样的组成和待测元素的含量。
（2）干扰—邻近谱线干扰和背景吸收、火焰气体吸收干扰等。 （3）使用的仪器条件—根据灵敏度选择灵敏度、稳定性好的谱线。 71.简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。
答：背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分析吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收；无机酸分子吸收；火焰气体或石墨炉保护气体（N2）的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析线波长（短波与长波）有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用，使吸光度增加。
消除背景吸收的方法有：改用火焰（高温火焰）；采用长波分析线；分离或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其它元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正法和塞曼效应背景校正法）等。 72.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨炉原子化器）低？ 答：火焰法是采用雾化器进样。因此：
（1）试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%）喷雾液进入火焰参与原子化。 （2）稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。 （3）被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。 73.什么叫冷原子吸收法？ 答：某些金属元素（如汞），在常温下很容易气化，并有较高的蒸气压和不易被氧化的特点，而无需用火焰进行热解离。在载气的带动下，元素蒸气被导入石英吸收管中，于吸收线下吸收元素灯的共振发射，故将这种方法叫“无焰法”，由于它不采用热解离手段，为了同热解离非火焰技术相区别，又称冷原子吸收法。
74.原子吸收等量分析常采用标准曲线法，其标准曲线能否像分光光度法的标准曲线一样，可较长时间使用？为什么？
答：原子吸收光谱分析的标准曲线不能长时间使用。分光光度法测定时，在仪器、药品、操作手续不变的情况下，
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标准曲线一般改变不大，而原子吸收操作时，每次开机与前一次开机的原子化条件不可能完全一致，因此需每次开机作标准曲线或带测标准溶液。
75.比较火焰原子化法和石墨炉原子化法的优缺点，为什么后者有更高的灵敏度？ 答：火焰原子化法的优点：
（1）准确度高：其准确度接近化学分析法，相对误差在1%~2%之间。
（2）灵敏度高：多数元素的测定灵敏度在μg/mL级，少数元素可达μg/L级。
（3）选择性好：共存元素对被测元素的干扰少，一般不需分离共存元素即可进行测定。 （4）分析速度快：仪器操作简便，可在较短时间内完成大量样品的测定，重现性好。 （5）应用范围广：目前已成为原子吸收光谱法中原子化的主要方法。 火焰原子化法的缺点：
（1）雾化效率低：仅有10%左右的试样溶液能进入火焰参与原子化。
（2）基态原子在火焰测定区停留时间太短，仅10-3s，难于进一步提高灵敏度。 （3）不能对固体试样直接进行测定。 石墨炉原子化法的优点：
（1）原子化效率高：在高温下试样的利用率可达100%。
（2）灵敏度比火焰原子化法高，故试样用量很少，液样约1~100μL，固样约20~40μ所以样品不需浓缩、富集即可测定。这是由于在石墨炉原子化设备中设计了“停气”和“小气流”装置，以保证在原子化阶段生成的基态原子在静态或低速气流下于检测光束中停留更长时间，从而提高了灵敏度。
（3）样品只要是均匀的，不管是悬浊液还是乳浊液都没有火焰法中堵塞毛细管的弊病。固体样品也可直接测定，无需前处理。
石墨炉原子化的不足之处：
（1）试样组成的不均匀性对测定结果影响较大，故精密度较低。 （2）共存元素的干扰比火焰原子化法大。 （3）背景吸收大，需进行背景校正。 （4）装置较复杂，操作条件难控制。
76.何谓锐线光源，原子吸收为什么采用锐线光源？ 答：锐线光源是谱线半宽度很窄的发射线光源
为实现峰值吸收，要求①光源发射线半宽度小于吸收线半宽度 ②通过原子蒸气的发射线中心频率恰好与吸收线中心频率相重合
因为吸收线很窄，为0.00Xnm，所以要求发射线更窄。峰值吸收代替积分吸收才能实现。 77. 原子吸收分析中，火焰原子化方法是否火焰温度愈高，测定灵敏度愈高？为什么？
答：错误。由于原子吸收和基态原子数成正比，当温度是一定值时，原子全部气化为基态原子，根据波尔兹曼公式，温度过高，激发态原子会增加，反而影响测定的灵敏度，甚至准确度，另外温度过高还会产生电离，影响测定灵敏度。
78. 简述原子吸收分析中光源调制的目的及其方法。
答：为了区分光源发射的共振线与火焰发射的直流信号的干扰。
方法：电调制法和机械调制法。
计算题主要考察灵敏度的计算和测定结果方面的计算：
79. 某单位购得原子吸收光谱仪一台，为检查仪器的灵敏度，采用浓度为2μg/mL的铍标准溶液测得透光度为35%，求其相对灵敏度。
解：A=-lgT=2-lg35=0.456
S?2?0.044?0.019(?g/mL)
0.456?180. A、B两个分析仪器厂生产的原子吸收分光光度计，对浓度为0.2?g?g的镁标准溶液进行测定，吸光度分
别为0.042、0.056。试问哪一个厂生产的原子吸收分光光度计对镁的特征浓度低?
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解：SA?c?0.00440.2?0.0044??0.021?g?mL?1/1% A0.0420.2?0.0044?0.016?g?mL?1/1%
0.056SB 81.已知Ca的灵敏度是0.004μg/mL/1%，某土壤中Ca的含量约为0.01%，若用原子吸收法测定Ca，其最适宜的测定浓度是多少？应称取多少克试样制成多少体积溶液进行测定较合适？ 解：在原子吸收分析中，吸光度为0.1~0.5时，测定准确度最高。在此吸光度时，其浓度约为灵敏度的25~120倍。因此最适宜的测量浓度范围应是： 最低：0.004×25=0.10（μg/mL） 最高：0.004×120=0.48（μg/mL） 因为试样只要求测Ca，一般情况下，试样制成25mL溶液进行测定即可。 应称的试样重的范围为： SB?25?0.12.5?0.1?100W??100?0.025(g) 解得： W?1060.01?10625?0.482.5?0.48?100W??100?0.12(g) 最高：Ca%? 解得： W?1060.01?106最低：Ca%?82.以0.05μg/mL的Co标准溶液，在石墨炉原子化器的原子吸收分光光度计上，每次以5mL与去离子水交替连 续测定，共测10次，测得吸光度如下表。计算该原子吸收分光光度计对Co的检出限。 测定次数 吸光度 解：A?1 0.165 2 0.170 3 0.166 4 0.165 5 0.168 6 0.167 7 0.168 8 0.166 9 0.170 10 0.167 2?0.165?2?0.166?2?0.167?2?0.168?2??0.170?0.167 102222?0.002??4?0.001??2?0.003????1.83?10?3 10?1cV?3?0.05?5?3?1.83?10?3qm???8.22?10?3?g 0.167A83.用原子吸收分光光度法测定矿石中的钼。称取试样4.23g，经溶解处理后，转移入100mL容量瓶中。吸取两 份10.00mL矿样试液，分别放入两个50.00mL容量瓶中，其中一个再加入10.00mL（20.0μg/mL）标准钼溶液，都稀释到刻度。在原子吸收分光光度计上分别测得吸光度为0.314和0.586.计算矿石中钼的含量。 解：cx?Ax0.314?20.0?cs??23.1?g?mL?1 As?Ax0.586?0.314wMo 23.1?50.00?100?10?6??100%?0.273% 10.00?4.23《原子发射光谱法》复习题 1.用等离子体光源，光谱的观察常常在电感线圈之上15~20mm处进行，其原因是：（ B ） A. 这一区域温度最高，试样激发完全 B. 几乎没有背景发射，可以得到很高的信噪比 C. 便于摄谱仪进行摄谱 11 D. 避免产生自吸 2. 发射光谱定量分析的基本公式I=aCb，其中b值与下列哪个因素有关？（ D ） A.光谱类型 B.试样蒸发激发过程 C.试样组成 D.谱线的自吸 3. 等离子体光源的主体是：（ B） A.振荡器 B.等离子矩管 C.高频发生器 D.工作线圈 4.摄谱法中，感光板上的光谱，波长每100?的间隔距离，在用光栅单色器是（D ） A.随波长减少而增大 B.随波长增大而增加 C.随波长减少而减少 D.几乎不随波长变化 (提示：因为光栅是匀排光谱，即光栅色散率几乎与波长无关。) 5.上题中，改用石英棱镜为单色器时应如何选择。（A） （提示：因棱镜光谱是非匀排光谱，棱镜的色散率随波长变化而变化。棱镜材料不同，其色散率随波长的变化是不一样的。石英棱镜色散率短波大，长波小。） 6.原子发射光谱的产生是由于：（ B） A.原子的次外层电子在不同能态间跃迁 B.原子的外层电子在不同能态间跃迁 C.原子外层电子的振动和转动 D.原子核的振动 7.在原子发射光谱分析中，选择激发电位相近的分析线对是为了（ C） A.减少基体效应 B.提高激发几率 C.消除弧温的影响 D.降低光谱背景 8. 在原子发射光谱分析中，具有低干扰、高精度、低检测限和大的线性范围的特点，适用于高含量、微量、痕量金属和难激发元素分析的光源是：（ D） A.直流电弧 B.低压交流电弧 C.高压火花 D.电感耦合等离子体 9.直流电弧光源不宜用于高含量的定量分析，其原因是（A ） A.弧层较厚，容易发生谱线自吸 B.电极头温度比较低 C.灵敏度差，背景较大 D稳定性差. 10.在高压火花光源中离子线较多，而在直流电弧中原子线较多，其原因是（ B） A.电弧光源电流有脉冲性，不适于物质的电离 B.高压电火花光源的瞬间温度可达10000K以上，激发能量大 C.电弧光源的稳定性差，激发能力差 D.在电弧光源中，由于存在大量的电子，抑制了元素的电离 11.下列有光光谱定性分析的叙述中不正确的是（C ） A.在元素光谱定性分析时，并不要求对元素的所有谱线都进行鉴别 B.原子发射光谱定性分析一般采用摄谱法 C.光谱仪入射狭缝应该选择大一些 D.光谱定性分析一般采用灵敏度高的紫外II型感光板 12.不存在于感光层（即乳剂）中的物质是（ D） A.AgBr B.明胶 C.增感剂 D.AgNO3 13.感光板的乳剂特性曲线可以分为四部分，在光谱定量分析中，用来确定曝光量的部分是（ A） A.正常曝光部分 B.曝光不足部分 C.负感光部分 D.曝光过量部分 14.原子发射光谱定量分析中，常使用内标法，其目的是（ C） A.为了减少光谱干扰 B.为了提高分析的灵敏度 C.为了提高分析的准确度 D.为了提高分析结果的精密度 15.光谱定量分析确定元素含量的根据是（ D） A.特征谱线 B.灵敏线 C.最后线 D.元素的谱线强度 16.在光电直读光谱定量分析法中，若采用内标法时，绘制的标准曲线是（B ） A.lgU-lgc B.lg（U1/U2）-lgc C.ΔS-lgc D.lgR-lgc 17.在光谱定量分析中，lgI-lgc关系曲线，若上部分向下弯曲，其原因是（ A） A.谱线产生自吸 B.光谱干扰 C.背景增大 D.化学干扰增大 18.下列有关原子发射光谱的叙述中正确的是（ B） 12