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第八章 三萜类化合物
本章复习要点：
1.了解三萜类化合物的含义、分布和生理活性。 2.掌握三萜皂苷的结构类型和分类。 3.掌握三萜皂苷的理化性质和检识。 4.掌握三萜皂苷的提取、分离方法。 5.熟悉三萜皂苷的结构测定。
第一节 概述
【含义】
1.三萜类化合物
一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物，可视为以六分子异戊二烯为单位的聚合体。 2.三萜皂苷
一类苷元为三萜的苷类化合物，其水溶液振瑶后能产生大量且持久性肥皂样泡沫。 【分布及存在形式】
三萜类化合物在自然界分布很广，尤以双子叶植物中分布最多。三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与糖结合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不溶于水，易溶于有机溶剂。三萜苷类易溶于水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。 【生理活性】
通过对三萜类化合物的生物活性及毒性研究结果表明，其具有溶血、抗癌、抗炎、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生育等广泛的生理活性。 【生源途径】
从生源来看，是由鲨烯通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是由焦磷酸金合欢酯(FPP)尾尾缩合生成。
第二节 三萜类化合物的结构和分类
1．按存在形式、结构、性质分为： （1）三萜皂苷及苷元
（2）其他三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、三萜生物碱） 2．按碳环的数目分类：
（1）链状三萜（较少）（2）单环三萜（较少）（3）双环三萜（较少）（4）三环三萜（较少）★（5）四环三萜（较多）：母核都为环戊烷骈多氢菲
表8-1 四环三萜的主要类型 类型 结构特点 举例 羊毛脂甾烷型 A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20H为R构型，侧链分别为10β-CH3、13茯苓酸 Hβ-CH3、14α-CH3、17β H大戟烷型 HHH母核同上，侧链10β-CH3、13α-CH3、14β-CH3、17α 大戟醇 达玛烷型 HHH母核同上，侧链8β-CH3、10β-CH3、13β-H，17β、C20为R或S 酸枣仁皂苷、人参皂苷 葫芦素烷型 HHH母核同上，A/B环取代基不同，5β-H、雪胆甲素8β-H、10α-H，9β-CH3 及乙素 母核同上,10β-CH3、14β-CH3、8α-CH3、C20为S构型
H原萜烷型
泽泻萜醇A、B 楝烷型 HHH由26个碳组成，8β- CH3、10β- CH3、13α-CH3、14β-H，17α-异丁基，C20为R构型 川楝素 环菠萝蜜烷型 H母核同羊毛脂甾烷，区别在10位上甲基与9位脱氢形成三元环 环黄芪醇 ★（6）五环三萜（较多）：碳架为多氢蒎的五环母核，A/B环、B/C环、C/D环均为反式，而D/E环为顺式。
表8-2五环三萜的主要类型 类型 结构特点 举例 齐墩果烷型 HHHH8、10、17位甲基为β构型，14位甲基为α构型，4位和20位各有2个甲基（一个α构型、一个β构型）。分子中可能有其他取代。 齐墩果酸 乌苏烷型 HHHH结构大体同上，区别于原先E环上谐二甲基分别位于19和20位上，且19β、20α构型 乌苏酸 羽扇豆烷型 HHHH与齐墩果烷型不同点是C21与C19连成五元环，在E环20（29）19位有α构型的异丙基，具△双键 白桦脂醇、白桦脂酸 木栓烷型 HHH4、5、9、14位各有一个β-CH3，17位多为β-CH3，13α-CH3 雷公藤酮 羊齿烷型和异羊齿烷型 何帕烷型和异何帕烷型 其他类型 可认为是羽扇豆烷型的异构体，E环上的取代基在C22位，8位角甲基转到13位上 为羊齿烷的异构体，14位和18位上均有角甲基 第三节 三萜类化合物的理化性质和溶血作用 白茅素 羟基何帕酮 石松素 【物理性质】 1.性状
多为无定形粉末（极性较大），具吸湿性；苦、辛辣，有粘膜刺激性。 2.熔点与旋光性
游离态有固定熔点；皂苷无明显熔点，一般测得的大多为分解点。三萜化合物均有旋光性。 3.溶解度
游离态溶于有机溶剂，不溶于水；成苷后，极性增强，可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇、热乙醇，几不溶或难溶于丙酮、乙醚等极性小的有机溶剂。皂苷常用正丁醇作为分离提取的溶剂。
皂苷有助溶性，可促进其他成分在水中的溶解度。 4.发泡性
皂苷水液经剧烈震荡能产生持久性泡沫，且不因加热而消失（原因：降低水液表面张力） 【化学性质】