发布时间 : 星期三 文章2010-2016高考全国卷选—3结构试题汇编更新完毕开始阅读
其周期数相同，b的价电子层中的末成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。回答下列问题：
（1）a、c、d中第一电离能最大的是________(填元素符号)，e的价层电子轨道示图为___________.
（2）a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为_________；分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是_________（填化学式，写出两种）。
（3）这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是__________:酸根呈三角锥结构的酸是___________。（填化学方式）
（4）e和e形成的一种离子化合物的晶体结构如图1，则e离子的电荷为_________。 （5）这5种元素形成的一种1:1型离子化合物中，阴离子呈四面体结构；阳离子呈轴向狭长的八面体结构（如图2所示）。
该化合物中，阴离子为________，阳离子中存在的化学键类型有__________；该化合物中加热时首先失去的组分是_________，判断理由是_________。 【答案】[化学——选修3：物质结构与性质] （15分）
（1）N
（2）sp H2O2 N2H4 （3）HNO2 HNO3 H2SO3 （4）+1
3
（5）H2SO4共价键和配位键 H2O H2O与Cu的配位键比NH3与Cu的弱
【解析】题目所给的信息“周期表前四周期的元素a、b、c、d、c，原子序数依此增大”。a的核外电子总数与其周期数相同，说明a是H元素；b的价电子层中的末成对电子有3个，
2+2+
则b是N元素；c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，则c是O元素；d与c同族，则d是S元素；e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子，则e是Cu元素。
（1）根据同周期元素随着核电荷数的增大，第一电离能呈现逐渐增大的趋势。但当元素的原子轨道呈全满、全空、半充满状态时，较稳定，同主族元素随着核电荷数的增大，第一电离能逐渐减小。N原子2p轨道为半充满状态，较稳定，所以N、S、O三种元素第一电离能较大的是N元素；e是Cu元素，Cu原子核外有29个电子，其3d、4s电子为其外围电子，所以其外围电子排布式为3d4s，所以Cu的价层电子轨道示意图为
10
1
；
（2）由上述可知，a是H元素，和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形的分子式NH3，从分子构型来看。氨分子形成不等性SP杂化，连接三个H则分子呈三角锥形，并有一个孤立sp3轨道的电子；分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是H2O2、N2H4、C2H6等；
（3）这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的阶层电子对数为3的酸是HNO2 、HNO3；酸根呈三角锥结构的酸是H2SO3；
（4）c是O元素，e是Cu元素，根据O和Cu元素形成的晶胞结构来看，1个晶胞中O元素微粒的个数是8×
3
1+1=2，Cu元素的微粒的个数是4，所以二者的个数比是1:2，则该8离子化合物的化学式是Cu2O，则Cu元素所带的电荷数是+1；
（5）根据题目中的信息可知，5种元素（H、N、O、S、Cu）形成的一种1:1型的离子化合物中，阴离子呈四面体结构，可知该阴离子是SO4，阳离子呈轴向狭长的八面体结构，结合图2，可知该化合物的额化学式是[Cu(NH3)4(H2O)2] SO4，阳离子是[Cu(NH3)4(H2O)2]，则阳离子中含有共价键和配位键。
2+
2—
(2015·新课标全国卷Ⅰ·37) [化学——选修3：物质结构与性质] （15分）
碳及其化合物广泛存在于自然界中，回答下列问题：
（1）处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用形象化描述。在
基态14C原子中，核外存在对自旋相反的电子。 （2）碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是。
（3）CS2分子中，共价键的类型有，C原子的杂化轨道类型是，写出两个与CS2具有相同
空间构型和键合形式的分子或离子。
（4）CO能与金属Fe形成Fe(CO)5，该化合物熔点为253K，沸点为376K，其固体属于 晶体。
（5） 贪有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:
①在石墨烯晶体中，每个C原子连接个六元环，每个六元环占有个C原子。
②在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接故六元环，六元环中最多有个C原子在同一平面。
(2015·新课标全国卷II·37) 37．[化学—选修3：物质结构与性质](15分）
A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元索，A2-和B+具有相同的电子构型；C、 D为同周期元索，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；D元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题：
（1)四种元素中电负性最大的是(填元素符号），其中C原子的核外电子排布布式为 （2）单质A有两种同素异形体，其中沸点高的是(填分子式)，原因是；A和B的氢化
物所属的晶体类型分别为和.
（3）C和D反应可生成组成比为1：3的化合物E， E的立体构型为，中心原子的杂
化轨道类型为
.
（4）化合物D2A的立体构型为 ，中心原子的价层电子对数为，单质D与湿润的Na2CO3
反应可制备D2A，其化学方程式为 .
（5）A和B能够形成化合物F，其晶胞结构如图所示，晶胞参数，a= 0.566nm， F 的
化学式为：晶胞中A 原子的配位数为；列式计算晶体F的密度(g.cm-3)。
【答案】（1）O；1s22s22p63s23p3（或[Ne] 3s23p3）
（2）O3；O3相对分子质量较大，范德华力大；分子晶体；离子晶体
（3）三角锥形；sp3（4）V形；4；2Cl2＋2Na2CO3＋H2O＝Cl2O＋2NaHCO3＋2NaCl
（或2Cl2＋2Na2CO3＝Cl2O＋CO2＋2NaCl） （5）Na2O；8；
4?62g/mol＝2.27g/cm3 —7323—1(0.566?10cm)?6.02?10mol考点：考查元素推断、核外电子排布、电负性、空间构型、杂化轨道及晶胞结构与计算等
(2016·新课标全国卷II·37)（15分）东晋《华阳国志?南中志》卷四中已
有关于白铜的记载，云南镍白铜（铜镍合金）闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品．回答下列问题：（1）镍元素基态原子的电子排布式为，3d能级上的未成对电子数为
____________
（2）硫酸镍溶于氨水形成[Ni（NH3）6]SO4蓝色溶液． ①[Ni（NH3）6]SO4中阴离子的立体构型是
②在[Ni（NH3）6]SO4中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为，提供孤电子对 的成键原子是 ．
③氨的沸点 （填“高于”或“低于”）膦（PH3），原因是 ；氨是 分子（填“极性”或“非极性”），中心原子的轨道杂化类型为 ．
（3）单质铜及镍都是由 键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为：ICu=1958kJ?mol、INi=1753kJ?mol，ICu＞INi的原因是 ． （4）某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示．
①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为 ． ②若合金的密度为d g?cm，晶胞参数a= nm．
﹣3
﹣1
﹣1