发布时间 : 星期六 文章高分子习题与思考题一更新完毕开始阅读
37、试从时间-温度等效出发,定义玻璃化温度,进而说明玻璃化转变是力学转变而非相转变。
38、橡胶受外力拉伸等温可逆形变时,试从热力学第一定律出发推导:外力一部分用于内能的改变,一部分用于熵的改变。
39、怎样解释:
(1)聚合物的Tg开始时随分子量增大而升高,当分子量达到一定值后,Tg
变为与分子量无关的常数。
(2)聚合物中加入单体、溶剂、增塑剂等低分子物时导致Tg下降。 40、WLF方程logαT=[-C1(T-Ts)]/[C2+(T-Ts)],当取Ts为参考温度时,C1
=17.44,C2=51.6,求以Ts+50℃为参考温度时的常数C1和C2。
41、某聚苯乙烯试样在160℃时粘度为8.0×1012Pa?s,预计它在玻璃化温度100℃和120℃的粘度分别为多大?
42、某聚合物试样在0℃时粘度为1.0×103Pa?s,如果粘度温度关系服从WLF方程,并假定Ts时的粘度为1.0×1011Pa?s,问25℃时粘度是多少?
43、已知聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的流动活化能?Eη分别为10千卡/摩尔和64千卡/摩尔,聚乙烯在200℃时粘度为9.1×103Pa?s,聚甲基丙烯酸甲酯在240℃时粘度为2.0×107Pa?s。
(1)分别计算聚乙烯在210℃和190℃时以及聚甲基丙烯酸甲酯在250℃和230℃时的粘度;
(2)讨论链的结构对粘度的影响; (3)讨论温度对不同聚合物粘度的影响。
10、某高分子材料在加工期时发生链降解,其重均分子量由1.0×106降至8.0×105,问此材料在加工前后熔融粘度之比为多少?
习题与思考题六
1、高分子溶液与小分子溶液及胶体溶液相比较具有哪些特点,如何证明它是一种真溶液。
2、试比较结晶性聚合物和非结晶性聚合物的溶解过程。 3、为一种聚合物材料选则合适的溶剂应遵循哪些原则?
4、溶度参数如何测定?根据热力学原理解释非极性聚合物为什么能够溶解在与其溶度参数相近的溶剂中。
5、聚合物溶液与理想溶液的行为有较大偏差,试说明理由。
6、由查表得溶度参数的数据如下:乙酸δ1=10.5;环已酮δ1=9.88;PVC的δ2=10.98。很明显乙酸的δ1比环已酮的δ1更接近于PVC的δ2,但实际上前者对PVC的溶解性能并不好,而后者则是PVC的良溶剂,为什么?
7、什么是聚合物的溶度参数,请解释为什么苯乙烯-丁二烯共聚物[δ2=8.10(卡/厘米)]难溶于正戊烷或醋酸乙酯,而能溶于上述两溶剂的1:1混合物
3
1/2
中。
8、硝化纤维素不溶于乙醇或乙醚,而能溶于两者的混合溶剂,为什么?请求出能很好溶解硝化纤维素的醇醚混合溶剂中醇醚的配比。
9、高分子溶质在溶剂中的溶解度除与溶质和溶剂的性质有关外,还与温度和溶质相对摩尔质量有关,试解释。
10、用聚乙酸乙烯酯醇解制取聚乙烯醇时,为何仅具有适当醇解度的聚乙烯醇,其水溶性最好?为何聚丙烯酸钠水溶液经高速搅拌或在其中加入氯化钠,溶液的粘度将下降。
11、一种聚合物的溶液由相对摩尔质量M2=1×10的溶质(聚合度Xn=10)
6
4
和相对摩尔质量M1=1×10的溶剂组成,构成溶液的浓度为1%(重量百分数),
2
试计算:
(1)此聚合物溶液的混合熵?Sm;(2)依照理想溶液计算的混合熵?
;
(3)若把聚合物切成10个单体小分子,并假定此小分子与溶剂构成理想溶
4
液的混合熵?;
(4)由上述三种混合熵的计算结果可得出什么结论?为什么? 12、在20℃将1×10mol的聚甲基丙烯酸甲酯(
-5
3
=1×10,ρ=1.20g/cm)
5
3
溶于150g氯仿(ρ=1.49g/cm)中,试计算混合熵、混合焓和混合自由能。己知:x1=0.377。
14、高分子浓溶液具有哪些重要特性?
15、分极性和非极性两种情况讨论增塑剂的增塑机理? 16、什么是凝胶?什么是冻胶?它们在结构上有什么不同?
习题与思考题八
1、解释下列名词:
(1)表观粘度;(2)流动指数;(3)熔融指数;(4)末端校正因子B′;(5)Weissenberg效应;(6)特鲁顿粘度;(7)假塑性流体;(8)法向应力差。
2、试图示牛顿流体、假塑性流体及宾汉流体的流动曲线,并写出相应的函数表达式。
3、简述聚合物流体产生挤出物胀大效应的原因,以及温度、剪切速率和流道长径比对胀大的影响。
4、试述导致熔体不稳定流动的原因。 5、试述聚合物拉伸粘度与拉伸应力的关系。 6、试述动态粘度与动态振动中角频率的关系。