物理化学第一、二章习题

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一、选择题

1、纯物质单相系统的下列各量中不可能大于零的是 [ B ] A (?H/?S)P B (?G/?T)P C (?U/?S)V D(?H/?P)S

2、1mol单原子理想气体,从初态273K、202.65kPa,经pT=常数的可逆途径压缩到405.3 kPa的终态,该过程的?U是[ D ]

A 1702J B -406.8J C 406.8J D -1702J 3、下面的那些叙述是正确的? [ D ]

A 发生热传导的两个物体温度差值越大,就对传热越有利; B 任何系统的熵一定增加;

C 有规则运动的能量能够变为无规则运动的能量,但无规则运动的能量不能够变 为有规则运动的能量; D 以上三种说法均不正确。

4、有10A电流通过一个质量为5g,Cp=0.8368 J·g-1K-1·,R=20?的电阻1s,同时使水流经电阻,以维持原来温度10°C,则电阻的熵变是[ ],若改用绝热线将电阻包住,电阻的熵变又是[ A ]。

A 0,4.1374 B 7.0634, 0 C 7.0634,4.1374 D 0,7.0634

5、甲说:由热力学第一定律可证明,任何热机的效率不能等于 1。乙说:热力学第二定律可以表述为效率等于 100%的热机不可能制成。丙说:由热力学第一定律可以证明任何可逆热机的效率都等于1- T2/ T1 。丁说:由热力学第一定律可以证明理想气体可逆卡诺热机效率等于1- T2/ T1 。对于以上叙述,哪种评述是对的?[ D ]

A 甲、乙、丙、丁全对; B 甲、乙、丙、丁全错; C 甲、乙、丁对,丙错; D 乙、丁对,甲、丙错。

6、在一个体积恒定的绝热箱中有一绝热隔板,其两侧放有n、T、p皆不同的N2(g),N2(g)视为理想气体。今抽去隔板达到平衡,以N2(g)作为系统,此过程的[ A ]。 A.W=0,△U=0,△H=0 B. W>0,△U>0,△H>0 C.W<0,△U<0,△H<0 D. W=0,△U=0,△H>0

7、温度400K的巨大物体,从温度500K的另一巨大物体吸热1000J,若以两物体为系统,则熵变的值为多少,该过程是否为自发过程 [ C ]

A.0.5 否 B.-0.5,否 C.0.5,是 D.-0.5,是

8、一定量理想气体,从同一初态出发,体积V1膨胀到V2,分别经

历三种过程,(1)等压;(2)等温;(3)绝热。其中吸收热量最多的是 [ A ]

(A)等压;(B)等温;(C)绝热;(D)无法判断

9、汽缸内有单原子理想气体,若绝热压缩使体积减半,问气体分子的平均速率变为原来速率 [ B ]

A 1.14 B 1.26 C 2.52 D 2.28

10、某理想气体分别经历如图所示的两个卡诺循环,即?(abcd)和

??(a?b?c?d?),且两条循环曲线所围面积相等。设循环?的效率为?,每次循

Paa?db?b环在高温热源处吸收的热量为Q,循环??的效率为?′,每次循环在高温热源处吸收的热量为Q′,则 [ B ]

A ?Q′; C ?>?′ Q?′ Q>Q′。

Ocd?c?V二、填空题

1、NH4Cl(s)放入真空容器中,并与其分解产物NH3(g)和HCl(g)达到平衡,相数为 2 。

2、若某气体的(?U/?T)T>0,则该气体向真空绝热膨胀时,气体温度必然 下降

3.把质量为 5kg、比热容(单位质量物质的热容)为 544J/kg 的铁棒加热到 300°C ,然 后浸入一大桶 27°C 的水中。在这冷却过程中铁的熵变为

4.一卡诺机从373K的高温热源吸热,向273K的低温热源放热,若该热机从高温热源吸收1000J热量,则该热机所做的功A? 268J 732J 。

;放出热量Q2?

-1760J/K (填“上升”或“下降”)

5、一绝热密闭的容器,用隔板分成相等的两部分,左边盛有一定量的理想气体,

压强为P0,右边为真空,今突然抽去隔板,当气体达到平衡时,气体的压强是 0.5P0 ;系统对外做功A =__________0____。 6、两块质量相同,温度不同的同种铁片相接触,则该过程中?S__>___0 7、容积为27 m3的绝热容器中有一小加热器,器壁上有一小孔与大气相通。在 p的外压下缓慢地将容器内空气从273.14K加热至 293.15 K,问需供给容器内空气___666.7 kJ __热量。 设空气为理想气体,CV, m=20.40 J·K-1·mol-1。 8、在任一纯物质的T-S图上,恒压线和恒温线在同一温度时的斜率之比为 __ Cp:Cv

θ

9、已知下列反应在标准大气压和298 K时的反应热为: (1) CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l) ΔrHm(1)=-870.3 kJ·mol-1 (2) C(s)+O2(l)=CO2(g) ΔrHm(2)=-393.5 kJ·mol-1

(3)

H2(g)+

1O2(g)=H2O(l) ΔrHm(3)=-285.8 kJ·mol-1 2θ

试计算反应:(4) 2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l) △rHm(298 K) =_ -488.3

kJ·mol-1____

pcpc10、有?摩尔理想气体,作如图所示的循环过程acba, 其中acb为半圆弧,ba为等压过程,Pc=2Pa,

paaVabV在此循环过程中气体净吸收热量Q 小于 ?Cp,m (Tb-Ta)。O(填“小于”、“大于”或“等于”)。

Vb三、计算题

1、氢气与过量50%的空气混合物置于密闭恒容的容器中,始态温度为25°C,压力为100kPa。将氢气点燃,反应瞬间完成后,求系统所能达到的最高温度和最大压力。

空气的组成按y(O2)=0.21,y(N2)=0.79计算。水蒸气的标准摩尔生成焓见教材附录,各气体的平均摩尔定容热容CV, m /J·K-1·mol-1分别为:O2(g),25.1;N2(g),25.1;H2O(g),37.66。假设气体适用理想气体状态方程。

解:由反应式H2+0.5 O2= H2O(g)可知,每燃烧1mol的H2(g),在理论上需要0.5mol的O2(g)。现以1molH2(g)为计算标准,O2(g)过量50%,所需O2(g)的物质的量

n(O2)=0.5(1+50%)mol=0.75mol

同时必然引入N2(g),n(N2)=0.75 mol×79/21=2.8214 mol H2+0.75 O2+2.8214 N2---------------→H2O(g)+0.25 O2+2.8214 N2 t1=25°C,p1=100kPa t ,p ↓ ↑ H2O(g)+0.25 O2+2.8214 N2 t1=25°C

过程中Q=0,dV=0,W’=0,可由?U=?U1+?U2=0计算末态温度。 △fHmθ(H2O,g,298.15K)=-241.818 KJ·mol-1 过程(1)为恒容恒温反应过程

△H=n (H2O,g)△fHmθ(H2O,g,298.15K)

=-241.818 KJ·mol-1×1 mol=-241.818 KJ △r n(g)=-0.5 mol

?U1=△H1-△r n(g)RT1

=-241.818 KJ+0.5×8.314×298.15×10-3 KJ =-240.579 KJ

过程(2)为反应产物的恒容升温反应过程

?U2={ n (H2O,g)CV, m(H2O,g)+n(O2) CV, m (O2)+ n(N2) CV, m (N2)}(t-t1)

=(37.66+0.25×25.1+2.8214×25.1)(t-25)J =114.752×(t-25)×10-3 KJ

?U=?U1+?U2

=-240.579 KJ+114.752×(t-25)×10-3 KJ =0 故t=2121.5°C

n(反应物,g)= n2(O2) + n(N2)+ n (H2O,g) =(0.75+2.8214+1)mol =4.571mol

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