发布时间 : 星期二 文章中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题更新完毕开始阅读
C．
NHO D．H3CSOCH3
C的名称： D的名称：
7-2 常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明它们的作用原理。 7-3 选出下列顺磁性物种(用物种前面的字母表示)：
A．Cr(H2O)62+ B．Fe(CO)5 C．N2O-ON2 D．[N(C6H4OCH3)3]+ 顺磁性物种是：
第8题(12分)
LiCl和KCl同属NaCl型晶体，其熔点分别为614℃和776℃。Li+、K+和Cl的半径分
－
别为76pm、113pm和181pm。在电解熔盐LiCl以制取金属锂的生产工艺中，加入适量的KCl晶体，可使电解槽温度下降至400℃，从而使生产条件得以改善。
8-1 简要说明加入熔点高的KCl反而使电解温度大大下降的原因： 8-2 有人认为，LiCl和KCl可形成固溶体(并画出了“固溶体的晶胞”)。但实验表明，液相LiCl和KCl能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶(即不能生成固溶体！)请解释在固相中完全不混溶的主要原因。 8-3 写出计处LiCl 和KCl两种晶体密度之比的表达式(须包含离子半径的符号)； 8-4 在KCl晶体中，K+离子占据由Cl离子围成的八面体空隙，计算相距最近的八面体
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空隙中心之间的距离。 8-5 实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说明。 第9题(12分)
一种鲜花保存剂(preservative of cut flowers)B可按以下方法制备：
把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1,4-二氧六环(溶剂)中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A，A用1：1盐酸水溶液水解，水解液浓缩后加入异丙醇(降低溶解度)，冷却，即得到晶态目标产物B，B的熔点152~153℃(分解)，可溶于水，与AgNO3溶液形成AgCl沉淀。
用银定量法以回滴方式(用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量，实验过程及实验数据如下：
(1) 用250毫升容量瓶配制约0.05mol/L的AgNO3溶液，同时配置250mL浓度相近的NH4SCN溶液。
(2) 准确称量烘干的NaCl 207.9mg，用100毫升容量瓶定容。
(3) 用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升锥瓶中，加入4mL 4 mol/L HNO3
和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液滴定，粉红色保持不褪色时为滴定终点，三次实验的平均值6.30mL。
(4) 用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升锥瓶中，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4 mol/L HNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用回滴过量的AgNO3，三次实验结果平均为1.95mL。
(5) 准确称量84.0mg产品B，转移到50毫升锥瓶中，加适量水使其溶解，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4 mol/L HNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴，消耗了1.65mL。
(6) 重复步骤(5)，称量的B为81.6mg，消耗的NH4SCN溶液为1.77mL；称量的B为76.8mg，消耗的NH4SCN溶液为2.02mL。
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9-1 按以上实验数据计算出产物B的平均相对分子质量。 用质谱方法测得液相中B的最大正离子的相对式量为183。 9-2 试写出中间产物A和目标产物B的结构式。 第10题(10分)
据世界卫生组织统计，全球约有8000万妇女使用避孕环。常用避孕环都是含金属铜的。据认为，金属铜的避孕机理之一是，铜与子宫分泌物中的盐酸以及子宫内的空气反应，生成两种产物，一种是白色难溶物S，另一种是酸A。酸A含未成对电子，是一种自由基，具有极高的活性，能杀死精子。
10-1 写出铜环产生A的化学方程式。 10-2 画出A分子的立体结构。 10-3 给出酸A的化学名称。
10-4 A是一种弱酸，pK=4.8 问：在pH=6.8时，A主要以什么形态存在？ 中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题第 7 页 共 12 页
参考答案与评分标准
第1题（9分）
1-1
20983Bi?42He211851At?20n （2分）
1-2 < AtI是极性分子 （1.5分）
1-3 > 形成X3离子的能力I3>Br3－>Cl3 （1.5分）
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1-4 AtI+2I2+5Ag++3H2O
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5AgI+AtO3+6H+（把I2改为I3也可，但仍应配平）
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AtO3与Pb(IO3)2共沉淀。 （写出方程式2分） （总3分） 1-5 > AtCH2COOH分子中的砹的吸电子效应比ICH2COOH中的碘小。（1分） 第2题（12分）
2-1
input——输入 hot——热（端） cold——冷（端） heat flow——热流 I ——电流强度 n——n型半导体 p——p型半导体 i+——正电流 (各0.25分) 向热电材料构成的半导体的n-p结的远端输入外电流，半导体发生空穴导电，电流流经
n-p结时发生复合，外电流输入的能量转化为热流，使n-p结的温度越来越低，而其远端的温度越来越高，即有类似冰箱制冷的效应。（4分）
2-2
化学式：LaFe4Sb12（2分）（写La2Fe8Sb24 扣1分）铁的氧化态 9/4 = 2.25 （1分） 计算化学式的过程如下：晶胞里有2个La原子（处于晶胞的顶角和体心）；有8个Fe原子（处于锑形成的八面体的中心）；锑八面体是共顶角相连的，平均每个八面体有6/2＝3个锑原子，晶胞中共有8个八面体，8×3=24个锑原子；即：La2Fe8Sb24。其他合理过程也可。（3分） 第3题（10分）
3-1
COOCOOOOC参考图：（注：分子中C-O-O-C不在一个平面上）（4
分）
3-2
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