发布时间 : 星期一 文章2012年哈工大物理化学试题更新完毕开始阅读
物理化学复习
一、 判断题
无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。×
电解质溶液中各离子迁移数之和为1。√
电解质的无限稀摩尔电导率Λm∞可以由Λm对√c作图外推至√c =0得到。×
恒温、恒压下ΔG>0的反应不能自发进行。× 自发过程一定是不可逆过程。√
只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。×
单分子层吸附只能是化学吸附，多分子层吸附只能是物理吸附。× 物理吸附是多分子层吸附。√
憎液固体表面不能被液体所润湿，其相应的接触角大于90°,亲液固体表面能被液体所润湿，其相应的接触角小于90°。√水银不能润湿玻璃，在玻璃管中呈凸液面，接触角90
由于溶质在溶液的表面产生吸附，故溶质在溶液表面浓度大于它在溶液内部的浓度。×
当非表面活性物质加入溶液中后发生负吸附, 表面活性物质加入溶液中后发生正吸附。√
在同一反应中各物质的变化速率相同。×零级反应的反应速率不随反应物质的浓度变化而变化。√一个化学反应进行是级数越大，其反应速率也越大。×一级反应是单分子反应。×零级反应是单分子反应。×
状态改变后，状态函数一定都改变×封闭系统是系统与环境间有能量交换，无物质交换的系统。√单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉佩龙方程定量描述。√标准状态下，反应 CH3OH(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) 此△Ｈ值不是甲醇的燃烧热。√
负偏差系统的蒸气压比拉乌尔定律计算值要高。×正偏差系统的蒸气压比拉乌尔定律计算值要高。√
一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。×催化剂不能改变平衡常数的大小。√等温等压下，化学反应平衡的条件是系统各物质的化学势相等。×
根据道尔顿分压定律，P=∑PB，可见压力具有加和性，应属于广度性质。× 因Qp=△H, Qv=△U,所以Qp与Qv都是状态函数。× 熵增加的过程一定是自发过程。×
物质B在两相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。×
吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。×在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的△rGm<0时，若值越小，自发进行反映的趋势也越强，反应进行得越快。×
三组分系统最多同时存在5相。√
二、填空
⑴ 用阴、阳、正、负极填入电池：Zn|ZnSO4||CuSO4|Cu 电池对外放电时锌极是极极，铜极是极 ( 负极，正极 ) .电解池中负极为, 正极为, 在外电场的作用下，_____向阴极区迁移，____向阳极区迁移。
分别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导率之比Λm,A/Λm,B=5 ⑵ 用同一电导池测得浓度为0.01mol·dm-3的A溶液和浓度为0.1mol·dm-3的B溶度的电阻 ⑶ 已知Λm∞(Na+)=50.11×10-4S·m2·mol-1,Λm∞(OH-)=198·0×10-4S·m2·mol-1，在无限稀的NaOH溶液中t∞(Na+)=0.202 ，t∞(OH-)=0.798。
(4)25℃时E?(Fe3+∣Fe2+)=0.77V，E?(Sn4+∣Sn2+)=0.15V，则25℃时反应2Fe3++Sn2+→2Fe2++Sn4+的K?= 9×1020。
(5)在稀溶液中摩尔电导率Λm随浓度的增加而降低，电导率К随浓度的增加而增加。
(6)空气中有一球形肥皂泡，其半径为r1，则泡内附加压力△p1=4δ/r，在肥皂水中有一球形肥皂泡，其半径为r2，则泡内的附加压力△p2= 2δ/r (8 液滴越小，饱和蒸气压越，液体中的气泡越小，饱和蒸气压越。列举出两种热力学亚稳态（例如过饱和溶液），它们是、。
(9)物理吸附的选择性，化学吸附的选择性。
(10)反应2A→3B，则-dcA/dt和dcB/dt之间的关系是 -1/2·dcA/dt=1/3·dcB/dt。某化学反应的反应物反应掉?所需的时间是反应掉?所需时间的2倍，则反应是一级反应。
（11）反应A→B，若A完全反应掉所需的时间是反应掉一半所需时间的2倍，则该反应是零级反应。
（12）偏摩尔焓的定义式为___________。偏摩尔熵的定义式为___________。
（13）在石灰窑中，分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已达平衡，则该系统的组分数C= ,相数P=，自由度数=。CaCO3(s)，BaCO3(s)，BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡体系的组分数C= ,相数P=，自由度数=。 （16）某反应A+B
k1k?1P，加入催化剂后正逆反应的速率常数分别变为 k?1和k?-1，且k?1 =2k1，
则k?-1= 2 k-1。零级反应以对时间作图为一直线，速率常数k为直线的 (浓度，
斜率的负值在基元反应中，反应级数与____总是一致的.可以用定律直接写出反应速率. （17）工作在500K和300K两热源间的卡诺机的效率是______。
（18）理想气体作恒温膨胀，则此过程的: △U0 ,?H0,W0. 1mol理想气体从300k,200Kpa绝热向真空膨胀至100Kpa,则此过程的: △U0 ,△T0,△V0.
（19）真实气体在_____________的条件下，其行为与理想气体相近。在绝对零度时纯物质完美晶体的熵值=。 三、 选择题
⑴理想气体作恒温压缩，则下列那哪种说法是错误的（） A ?H= 0 B ?U = 0 CW< 0
⑵温度为298.15K,压力为100Kpa下液态水的化学势μ(l)和固态水μ(s)之间的关系是 A μ(l)＞μ(s) B μ(l)=μ(s) Cμ(l)＜μ(s) D无确定关系 (3)水可以在固体铺展，界面张力σg-1，σ1-s和σg-s间的关系是：
A．σg-1+σg-s>σ1-s B．σg-s-σ1-s>σg-1 C．σg-1+σ1-s>σg-s D．σg-1-σ1-s>σg-s (4)肥皂溶液的表面张力为6×10-3N·m-1,用此溶液吹一个半径为2×10-2m的肥皂泡,则泡内的附加压力△p为 A． 0.6Pa B．1.2Pa C．2.0Pa D．1.0Pa
(5) 20℃的水对待特氟隆的接触角为108°,将一根内径为10-4m的毛细血管插入水中,20℃时的表面张力为72.75×10-3N·m-1则毛细血管上升h为
A．-4.6cm B．-2.3cm C．2.3cm D．4.6cm
(6) 反应aA+bB→Yy+zZ的速率常数kA,kB,kL和kM之间的关系是：a) -kA/a= -kB/b=kY/y =kZ/z b)kA= (a/b)kB=(a/y)kY = (a/z)kZc) kA= kB=kL= kM d ) akA= bkB=ykY = zkZ
(7) 反应CO（g）+2H2（g）?CH3OH（g）不存在催化剂时，正反应的活化能为Ea，平衡常数
为K。若加入催化剂，反应速率明显加快，此时正反应的活化能为Ea?，平衡常数为k?，则 a) K= k?Ea=Ea? b) K> K?Ea
A 1 B 3/4 C 2/3 D 1/2 (9) 对一级反应下列说法正确的是： A．t?与初始浓度成正比B．1/c对t作图为一直线C．速率常数的单位为[t]-1D．只有一种反应物
－2-1
(10) 直径1×10m的球形液滴所受的附加压力为（表面张力为0.025N·m）：（）A 5Pa B
－2
20Pa C 10Pa D 15Pa 直径2×10m的球形液滴所受的附加压力为（表面张力为
-1
0.025N·m）：（ ） A 5Pa B 20Pa C 10Pa D 15Pa
11．由KNO3(s),MgSO4(s)及其混合水溶液与H2O(g)构成的系统,自由度为( )
A f=1 B f=2 C f=3 D f=4
12．对化学吸附的描述中，哪一条是错误的？（）A吸附力为范德华力 B吸附热很大 C吸附层是单分子层 D吸附有选择性对物理吸附的描述中，哪一条是正确的？（）A吸附力为范德华力 B吸附热很大 C吸附层是单分子层 D吸附有选择性
13．少量表面活性剂在水溶液中:（）A能增大溶液表面张力 B不能改变溶液表面张力 C表现为负吸附 D表现为正吸附
14．实验室里为测定由电极 Ag│AgNO3(aq)及Ag│AgCl│KCl(aq)组成电池的电动势,下列哪一项是不能采用的：（） A 电位计 B标准电池 C饱和的KCl盐桥 D 直流检流计 15．若某反应速率常数k的量纲是：[浓度]·[时间]，则该反应是：（ ）A 三级反应 B二
-1
级反应 C一级反应 D零级反应若某反应速率常数k的量纲是： [时间]，则该反应是：（ ） A 三级反应 B二级反应 C一级反应 D零级反应
16．1mol理想气体从300k,200Kpa绝热向真空膨胀至100Kpa,则此过程的:
A △U >0 B Q >0, C W=0 D △V < 0
17．对反应 C（石墨）+ O2 (g) == CO2(g) 的?rH,指出下列哪种说法错误（）A ?rH与反应的?U数值不等 B ?rH是C（石墨）的燃烧焓。 C ?rH是CO2(g)的生成焓
18．某系统经历一不可逆循环之后，下列关系式中不能成立的是 A△U =0 B △H=0 C Q=0 D △T=0
19． A和B能形成理想液态混合物。已知在T时PA*=3PB*, 当A和B的二元液体中xA=0.5时，与其平衡的气相中A的摩尔分数是（）A 1 B 2/3 C 3/4 D 1/2
20． Na2CO3可形成三种水合盐，Na2CO3·H2O；Na2CO3·7H2O；Na2CO3·10H2O，常压下，当将Na2CO3（s）投入其水溶液中，待达到三相平衡时，一相是Na2CO3溶液，一相是冰，则另一相是：（） A Na2CO3 B Na2CO3·10H2O C Na2CO3·7H2O D Na2CO3·H2O 21．无机盐在水溶液中:（） A能减小溶液表面张力 B不能改变溶液表面张力 C表现为正吸附 D表现为负吸附
22．液体在毛细管中上升的高度与下列那一个因素无关： ( ) A温度B大气压力C液体密度D重力加速度。
23.合成NH3生产中，原料气循环使用，但每隔一段时间后要将部分循环气放空，其主要目的是
(A)合成反应放热，放气降低温度
(B)降低NH3的含量，增加H2与N2之比例
(C)降低惰性气体含量，使平衡向生成NH3的方向移动
24. 对于一个均相反应系统，下列措施中肯定会改变平衡常数Ka的是 （A）改变反应物比例 （B）增加系统的总压力 （C）加入惰性气体 （D）改变系统的温度
四、计算题
1、已知 H2(g)+?O2(g)?H2O(l) ΔrGm ? (298K)=-237.233kJ·mol-1 H2O(l) ?H++OH- ΔrGm ? (298K)=79.705 kJ·mol-1
试求298K时电池Pt∣H2(p?)∣H+||OH-∣O2(p?)∣Pt的标准电池电动势。
2、25℃时，电池：Pt(s)│H2(p)│HCl(1mol·dm-3)│AgCl(s)│Ag(s)标准电动势为0.223V。
θ
写出电极反应及电池反应。计算Ag(s)·AgCl(s)电极的标准电极电位.
3、设有物质A与等量的物质B混合，反应到1000s时A已消耗一半，反应到2000s时A剩下的百分数为多少？ 1）假定为A的一级反应；2）假定为零级反应；
4、 2mol理想气体在127℃和1Mpa下恒温可逆压缩至2Mpa, 计算其Q,W,?U,?H,?S,?G。 5. 已知25℃苯的表面张力为28.2×103N·m1, 水的表面张力为72.0×103N·m1. 水与
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苯的界面张力为35.3×103N·m1, 试问水能否在苯表面上铺展?
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6．测得1.0×103mol·L1的醋酸溶液在25℃的摩尔电导率为4.8×103 S·m2·mol试计
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算醋酸HAC在此浓度时的解离度α和解离常数Kc。(??(AC?)?40.9?10?4S?m2?mol?1,m??(H?)?349.8?10?4S?m2?mol?1) m7．20℃时，乙醚-水、汞-乙醚、汞-水的界面张力?分别为：0.0107N·m-1，0.379N·m-1，0.375N·m-1，在乙醚与汞的界面上滴一滴水，试求其接触角。水能否在水面上润湿？
解：cos???汞?乙??汞?水0.379?0.375??0.374
?乙?水0.0107??68?
水能在水面上润湿
θ7
8．反应2CO（g）+ O2（g）= 2CO2（g）在2000K时的K= 3.32×10，设在此温度下有由CO，O2，CO2组成的混合气体，它们的分压分别为10KPa，8KPa，80KPa，试计算此条件下的ΔrG m。反应向哪个方向进行？如果CO，CO2的分压不变，要使反应逆向进行，O2的分压