发布时间 : 星期五 文章练习思考-热力学第一定律9打印更新完毕开始阅读
例 1-1
某会场开会有1000人参加，若每人平均每小时向周围散发出400kJ的热量。试求： (1) 如果以礼堂中空气和椅子等为系统，则在开会时的30分钟内系统的热力学能增加了多少？
(2) 如果以礼堂中的空气、人和其他所有的东西为系统，则其热力学能的增加又为多少？ 解：(1)开会30分钟时产生的热量为：
Q?1000?400?103?30?2.0?108?J? 60
此为恒容系统，故W?0 根据热力学第一定律：
?U?Q?W?2.0?108?J?
(2) 因为此为孤立系统，所以：?U?0 例 1-2
2 mol单原子理想气体在298K时，分别按下列三种方式从15.00dm3膨胀到40.00 dm3： （1）自由膨胀； （2）恒温可逆膨胀；
（3）恒温对抗100kPa外压下膨胀。 求上述三种过程的Q、W、ΔU和ΔH。
解：（1）自由膨胀过程，W＝?pe(V2?V1)＝0?(V2?V1)＝0
因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，而理想气体自由膨胀过程温度不变，所以：ΔU=ΔH=f(T)＝0
Q??U?W?0
（2）因为理想气体等温过程，所以：ΔU=ΔH=0
W＝?nRTlnV240.00??2?8.314?298?ln??4860J, Q??W?4860J V115.00（3）同理，ΔU=ΔH=0
W??pe(V2?V1)??100000?(40.00?15.00)?10－3??2500J
Q??W?2500J
例 1-3
1
具有无摩擦活塞的绝热气缸内有5mol双原子理想气体，压力为1013.25kPa，温度为298.2K。
（1）若该气体绝热可逆膨胀至101.325kPa，计算系统所做的功。
（2）若外压从1013.25kPa骤减至101.325kPa，系统膨胀所做的功为多少？
解：（1）
CV,m?5，7RCp,m?R，??Cp,m/CV,m?1.4 22T?p1???K，
T2?T1p1?1??/p21??
T2?(2981.4?10?0.4?10.4)1/1.4?154.4K
绝热
Q?0，
W??U?nCV,m(T2?T1)
5W?5??8.314?(154.4?298.2)??14.94kJ
2（2）对抗恒定外压101.325kPa绝热膨胀，Q?0，W??U
?nRT2nRT1?298.2?????5?8.314?T?W??pe(V2?V1)??pe???? 2?p?10p??1??25?U?nCV,m(T2?T1)?5??8.314?(T2?298.2)
2
T2?221.5K
W??5?8.314?(221.5?298.2)??7.97kJ
10一、填空题
1、系统的性质分为__________和_____________。
2、在一个绝热箱内装有浓H2SO4和水，开始时中间用隔膜分开，然后弄破隔膜，使浓H2SO4和水混合。若以浓H2SO4和水为系统，则W_______0，Q______0，?U______0。
3、一理想气体反抗外压100kPa作等温膨胀，则W______0 ，______0 。 4、系统在等容条件下从环境中吸收热量全部用来增加系统的__________。
5、在273.15K和101.325kPa大气压力下，将1mol固态冰融化为水，则其W____0，Q_____0，
?U______0，?H______0
二、选择题
1、下列叙述中不属于状态函数特征的是
2
A 系统变化时，状态函数的改变值只由系统的始、终态决定 B 系统状态确定后，状态函数的值也确定 C 状态函数均有加和性
D 经循环过程，状态函数的值不变
2、某一化学反应，在恒压的条件下,放出的热量为250kJ, ?H值应该是
A ?H＝－250kJ B ?H＝250kJ C ?H??250kJ
D 不能确定
3、理想气体向真空膨胀，其体积从V1增大到V2，则体系做功为
A W=0
B W>0
C W<0
D W＝?nRTlnV2
V14、一封闭体系，当状态从A到B发生变化时，经历两条任意的不同途径，则
A Q1=Q2，W1=W2 C ?U＝0
B Q1+W1= Q2+W2
D Q1=－W1，Q2=－W2
5、理想气体的Cp,m与Cv,m之间的关系是
A Cp,m>Cv,m
B Cp,m< Cv,m
C Cp,m＝Cv,m
D 两者之间无一
定的关系 三、判断题
1、状态函数改变后，状态一定改变； 2、一个绝热的刚性容器一定是个孤立系统；
3、孤立系统内发生的一切变化过程，其ΔU必定为零； 4、一定量的理想气体反抗一大气压作绝热膨胀，则ΔH?Qp?0；
5、理想气体绝热变化过程中W可逆?CV?T，W不可逆?CV?T，所以W可逆?W不可逆； 6、化学中的可逆过程就是热力学中的可逆过程。
四、问答题
1、一隔板将一刚性绝热容器分为左右两侧，左室气体的压力大于右室气体的压力。现将隔板抽去，左、右气体的压力达到平衡。若以全部气体作为系统，则?U、Q、W为正？为负？或为零？
2、可逆过程有何特点？
3、如果在孤立系统中发生一个变化过程，ΔU及?H是否一定为零？
3
4、夏天为了降温，采取将室内电冰箱门打开，接通电源并紧闭门窗（设墙壁门窗均不传热）。该方法能否使室内温度下降？为什么？
5、分别判断下列各过程中的Q、W、?U和?H为正、为负还是为零?
(1)理想气体自由膨胀； (2)理想气体恒温可逆膨胀； (3)理想气体节流膨胀；
(4)理想气体绝热、反抗恒外压膨胀；
(5)水蒸气通过蒸汽机对外做出一定量的功之后恢复原态，以水蒸气为系统； (6)水(101325Pa，273.15K) → 冰(101325Pa，273.15K)；
一、填空题答案1、强度性质，广度性质 2、＝，＝，＝3、<，04、热力学能5、>，>，>，> 二、选择题答案1、D 2、A
3、B
4、C
5、A
三、判断题答案1、对 2、错 3、对 4、错 5、错 6、错。
四、问答题答案1、答：以全部气体为系统，经过所指定的过程，系统既没有对外作功，也无热传递。所以W、Q和ΔU均为零。
2、答：可逆过程有三个特点：(1) 系统从始态到终态，过程是以无限接近平衡状态下进行的；(2)循与过程原来途径相反方向进行，系统与环境完全恢复原来状态；(3)在可逆过程中，系统做最大功。
3、答：孤立系统的热力学能不可能变化，故?U一定为零。但有无焓的变化，要具体计算：?H??U??(pV)?V?p，故孤立系统中只要有压力变化，就有焓变。
4、答：不能。该情况相当于一个绝热系统中作电功，电机发热只能使室温升高。 5、答：（1）因为pe=0，所以W=0；又因为Q =0，所以ΔU?ΔH?0。
（2）因为理想气体恒温可逆膨胀，所以ΔU?0，ΔH?0，而W<0，Q??W?0。
（3）因为ΔT?0，所以 ΔU?ΔH?0；又因为绝热Q=0，所以W=0。
（4）因为绝热 Q = 0； W=－peΔV， ΔV?0，故 W < 0；?U?Q?W?0?W?0；
又因为ΔT?0，所以ΔH?CpΔT?0。
（5）系统对外作功，故W<0；因系统经循环后恢复原态，状态函数都恢复原值，
所以ΔU?0，ΔH?0；又据Q??U?W，所以Q?0。
（6）W??pe?V??pe(Vs?V1)，因为冰的体积大于水的体积，即Vs>V1，所以W<0；
4