发布时间 : 星期五 文章物理化学答案――第三章_多组分系统热力学及其在溶液中的应用习.更新完毕开始阅读
三、思考题和习题解答 （一）思考题解答
1.拉乌尔定律与亨利定律的区别是什么？
答：理想稀溶液的两个基本经验定律既有区别又有联系。相同点：它们都反映了在稀溶液中某一物质的浓度与其达平衡的蒸气分压成正比的关系。不同点：（1）对象不同，拉乌尔定律讨论的对象是溶剂，而亨利定律讨论的对象是溶质（除理想溶液）；（2）比例系数不同，在拉乌尔定律中 是A的饱和蒸气压，
是实验常
在一定温度、压力下，只与A的本性有关。在亨利定律中，
数，在一定温度、压力下，除与B的性质有关外，还与A的性质有关。
2.对于多组分系统为何要引入偏摩尔量的概念？ 某一组分的偏摩尔量与哪
些因素有关？
答：实验证明，对于非理想的均匀混合物，除质量外，其他广度性质并不
等于各组分的该性质的简单加和。例如在273.15K，标准压力下，取50 cm3水和50 cm3乙醇与混合，混合后的体积V并不等于100 cm3，而是96 cm3。非理想的多组分均相系统的广度性质不但与各组分的本性有关，而且随浓度的变化而变化。为了表示非理想的多组分均相系统的广度性质与各组分的浓度的关系，从而进一步描述这类系统的状态并讨论其规律，需要引入偏摩尔量的概念用以代替纯物质所用的物质的量。偏摩尔量与温度、压力以及系统的浓度有关。
3.偏摩尔量是否可能为负值？ 为什么？
答：偏摩尔量有可能为负值。因为偏摩尔量的含义是指在等温、等压、保持B
物质以外的所有组分的物质的量不变的条件下，改变所引起广度性质Z的变化
值，或在等温、等压条件下，在大量的定组成体系中加入单位物质的量的B物
质所引起广度性质Z的变化值。
4.真实气体与理想气体标准态是如何规定的？
答：理想气体压力为（）时的状态称为理想气体标准态；真实
、且假想具有理想气体行为时的状态。
气体B的标准态为温度T、压力
5.液态混合物与溶液的区别是什么？液态混合物和溶液中各组分的标准态分别是什么？
答：溶液包含溶剂和溶质，而液态混合物没有溶剂和溶质之分。液态混合物中任一组分的标准态均为同样温度T，压力为标准压力下的纯液体；溶液中溶剂A的标准态为温度为T，压力为标准压力度T，压力为标准压力，
下的纯溶剂，溶质B的标准态均为温
且符合亨利定律的假想状态。
6.理想液态混合物与理想稀溶液各有哪些性质？恒温恒压下，由于理想液态混
合物的 ，所以对吗? 为什么？
答：理想液态混合物中任意组分在一定的温度和压力下，在任意浓度均遵守拉乌尔定律；一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，理想稀溶液中溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律。
恒温恒压下，由于理想液态混合物的对的。
7.使用下列公式有何限制条件？
，所以
是不
（1）
（2）
答：公式（1）适用于理想液态混合物；公式（2）适用于非理想液态混合物。
8.是否稀溶液的蒸气压一定下降，凝固点一定降低，沸点一定升高？
答：不一定。这要视溶剂与溶质两者的挥发性而定。如果加入的溶质是挥发性的，则溶液的沸点反而有可能下降；如果溶质是非挥发性的，则题述结果正确。
9.盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，施了太浓的肥料，植物也会
“烧死”，能否用某个依数性质来说明部分原因？
答：这是由于水份在庄稼体内和土壤中化学势不等，发生渗透造成的。当土壤中肥料或盐类的浓度大于其在植物中的浓度时，在植物中水的化学势高，就要通过细胞壁向土壤中渗透，植物就会枯萎，甚至烧死。
10.在多组分系统中，某组分选取不同的标准态时，其活度、活度因
子及化学势是否相同？
答：在多组分系统中，某组分选取不同的标准态时，活度及活度因子不相同，化学势相同，因为化学势是强度性质，与表示方法无关。 11.在真实溶液中，溶质B的浓度可分别用标准态、活度、活度因子及化学势是否相同？ 答：在真实溶液中，溶质B的浓度可分别用
、
和
表示，那么相应的溶质
、
和
表示，那么相应的溶质的
的标准态、活度及活度因子不相同，化学势相同，因为化学势是强度性质，与表示方法无关。
12.相同的温度和压力下，相同质量摩尔浓度的葡萄糖和食盐水溶液的渗透压是否相同？
答：不相等。渗透压是溶液依数性的一种反映。依数性只与粒子的数目有关，而与粒子的性质无关。食盐水溶液中NaCl会离解成两个离子，所以相同浓度的食盐水溶液的渗透压可以是蔗糖水溶液的两倍。
13. 恒温恒压下，在А和Б组成的均相系统中,若А的偏摩尔体积随浓度的改变而增大时，则Б的偏摩尔体积将何变化？
答：恒温恒压下，在А和Б组成的均相系统中,若А的偏摩尔体积随浓度的改变而增大时，则Б的偏摩尔体积随浓度的改变而减小。
14.单一组分过冷液体的化学势与其固体的化学势相比哪个更大？ 答：单一组分过冷液体的化学势更大。
15.从多孔硅胶的强烈吸水性能说明，自由水分与吸附在硅胶表面的水分子相比，哪个的化学势更大？
答：自由水分子的化学势大。化学势决定物质流动的方向，物质由化学势高的流向低的，自由水分子在多孔硅胶表面的强烈吸附表明自由水分子的化学势高。 16.北方冬天吃冻梨前，先将冻梨放在凉水中浸泡一段时间。发现冻梨表面结了一层薄冰，而里面却解冻了，这是什么道理？
答：凉水温度比冻梨温度高，使冻梨解冻。冻梨含有糖分，故其凝固点低于水的冰点，当冻梨内部解冻时，要吸收热量，而解冻后的温度仍略低于水的冰点，所以冻梨内部解冻了而表面上仍凝结一层薄冰。
（二）习 题 解 答