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毕业设计(论文)外文资料翻译

学 院: 理工学院 专 业: 高分子材料与工程L122 姓 名: 刘志才 学 号: 10L0603209

外文出处: Sciverse sciencedirect 附 件: 1.外文资料翻译译文;2.外文原文。

指导教师评语: 签名: 年 月 日

附件1:外文资料翻译译文

碳水化合物聚合

通过羟丙基纤维素的热灵敏度调节聚N-异丙基丙烯酰胺侧链。 摘要:

羟丙基纤维素接枝聚N-异丙基丙烯酰胺共聚物通过单电子转移活性自由基聚合大小在水和四氢呋喃混合溶剂中得到表征。可控的单电子转移活性自由基聚合速率可以通过在混合溶剂四氢呋喃/水比例中调整。在低含量的溶剂中,单体转化率相对较低。羟丙基纤维素接枝共聚物在水溶液中的热响应特性取决于接枝链的长度。相对较短的羟丙基侧链(<150重复单位)可以有效地调节低临界溶液温度,由于在水溶液中的羟丙基纤维素接枝共聚物的亲水性可以提供对接枝共聚的低临界溶液温度区调控的方法。 1. 引言介绍

纤维素是自然界中最丰富的可再生碳源,吸引了当今科学和工业方面的关注,纤维素及其衍生物被广泛用于许多领域包括制药、医疗、食品和绘画行业。纤维素衍生物中, 聚羟丙基纤维素的独特优势是水溶性好,无毒,两亲性和热灵敏度在制药领域已得到广泛的应用,高性能混凝土的热灵敏度是具有吸引力的。然而,低临界溶液温度高性能混凝土约42℃在溶液中的生理温度限制了羟丙基纤维素的应用。努力试图调节羟丙基纤维素的低临界溶解温度甚至体温生理温度区域,这对羟丙基纤维素接枝改性是很有效的。 许多合成温度敏感的聚合物,例如聚N-异丙基丙烯酰胺,聚乙二醇,和聚乙二醇酯进行了报道和广泛的研究。最流行的热敏感聚合物聚N-异丙基丙烯酰胺,低临界溶解温度在32℃时水溶液被广泛研究其相变行为和生物应用。然而, 这是不真的事实,任何可用的均聚物具有低临界溶液温度接近体温。调节聚合物的低临界溶解温度的可行途径是共聚。在水溶液中聚合物的低临界溶液温度的精确调控已经由2-2-甲氧基乙氧基乙酯共聚得到甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯,近年来已引起越来越多的关注。与采用共聚的方法相比,通过接枝共聚高分子材料的温度调节的方法,尤其被忽略是多糖中的一些。

对接枝共聚反应多糖的调节低临界溶液温度的目的,接枝密度和侧链的长度必须定义和控制。传统的接枝共聚是一般采用自由基聚合反应进行(嫁接)或通过聚合反应(移植)。然而,接枝密度和侧链的长度是不可控的,均聚物的形成是不可避免的传统自由基聚合。“嫁接”的方法具有反应效率低和不可控的接枝共聚物的结构,在过去的十年中,原子转移自由基聚合应用在结构明确的纤维素接枝共聚物的合成研究已广泛。接枝

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共聚物的性能可能有pH或/和热灵敏度取决于纤维素主链和侧链等等。最近单电子转移活性自由基聚合已建立在极性介质,它提供了合成生物功能高分子材料由于大多数生物大分子在极性溶剂中具有良好的溶解性乐观的方法。单电子转移活性自由基聚合是一个强大的方法,可用于超高分子量在室温或低于线性乙烯聚合物合成的超快。合成的聚合物具有可预测的论文分子量及其分布,连锁功能完美的保留,并没有检测到的结构缺陷,他们是无色无任何净化论文已被成功地用于合成嵌段接枝共聚物具有良好定义的结构。

在这项工作中,单电子转移活性自由基聚合被用于合成羟丙基纤维素接枝聚N-异丙基丙烯酰胺共聚物在水/四氢呋喃混合溶剂。由于水/四氢呋喃单电子转移活性自由基聚合被研究的影响。聚N-异丙基丙烯酰胺的侧链对产品羟丙基纤维素接枝聚N-异丙基丙烯酰胺共聚物的热灵敏度的长度进行了研究。 2.实验 2.1材料

在使用前3天聚羟丙基纤维素在真空干燥到40℃。在正己烷使用前N-异丙基丙烯酰胺结晶3次。2-溴异丁酰溴溴化铵,N,N,N,N,N -五甲基二乙烯三胺从奥尔德里奇购买和接收。

2.2 通过单电子转移活性自由基聚合聚羟丙基纤维素接枝合成的溶剂效应

聚羟丙基纤维素溴基团接枝共聚物的合成路线图1。根据我们以往的工作合成了大分子引发剂聚羟丙基纤维素通过单电子转移活性自由基聚合接枝共聚。简而言之,聚羟丙基纤维素(5克)溶解在100毫升无水四氢呋喃中连续搅拌一夜。然后将溶液冷却到0℃在冰浴,然后0.5毫升2-溴异丁酰溴,5毫升无水四氢呋喃逐滴加入到烧瓶,约为30分钟,然后密封,允许在一个3小时的最终反应混合物的反应温度是凝聚通过旋转蒸发然后对水透析。所得溶液经冷冻干燥结果纯化的大分子引发剂聚羟丙基纤维素-溴。可定制通过改变进料摩尔比比伯羟基聚羟丙基纤维素的溴基团取代度。在目前的工作中,聚羟丙基纤维素溴基团的取代度相对较低,被选为目的保存的聚羟丙基纤维素性能的引发剂。

根据协议聚羟丙基纤维素聚N-异丙基丙烯酰胺共聚物的合成。投料比[monomer]:[Br]: [CuBr]:[PMDETA] = 200:1:5:10 。水 /四氢呋喃混合体积比从1 / 3到2的溶剂作为反应溶剂和聚合反应在25℃所需的时间。通常,N-异丙基丙烯酰胺和聚羟丙基纤维素溴基团首先被完全溶解在20毫升水/四氢呋喃混合溶剂连续搅拌。然后将

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溶液通过鼓泡除氧30 min,和PMDETA和CuBr添加氮气下。反应混合物进行脱氧和另一个10分钟的瓶子是密封的氮气吹扫和聚合允许过程在25℃.后聚合是一个理想的时间进行,反应混合物暴露在空气中停止反应。反应混合物被允许通过氧化铝柱去除复杂的配体与铜然后透析水进一步净化。导致溶液冻干获得纯化的接枝共聚物。 2.3表征

傅里叶变换红外135红外分光光度计使用KBr压片光谱测定。每个频谱是由累积64扫描采集。质子核磁共振(H NMR)在布鲁克ARX 400兆赫光谱仪的光谱测定。氘代氯仿进行接枝聚合物和重水的结构表征(D2O)为水中聚羟丙基纤维素-g-聚N-异丙基丙烯酰胺热灵敏度表征溶剂。用称重法测定单体转化率的基础上,从侧链完整的萌生和均匀分布假设的方法计算了侧链长度。

羟丙基纤维素-g-聚N-异丙基丙烯酰胺样品的低临界溶解温度测定透光率和差示扫描量热法(DSC)。该接枝共聚物水溶液的透光率(pH7.4)确定为温度的函数在500 nm波长。DSC测定q2000 V24.4进行建设116在2℃/min升温速率在温度范围20–70℃ 在氮气下40毫升/分钟。 3. 结果与讨论

3.1 羟丙基纤维素-g-聚N-异丙基丙烯酰接枝共聚物的合成

羟丙基纤维素-g-聚N-异丙基丙烯酰共聚物的合成路线图1。第一步是合成大分子引发剂羟丙基纤维素溴基团通过羟基的酯化反应之间的高性能主干和2-溴异丁酰溴。用FT-IR、H NMR光谱所得羟丙基纤维素溴基团宏引发剂。对高性能混凝土羟丙基纤维素溴基团的红外光谱,在1735厘米?1吸收峰来自C=O伸缩振动的酯(图1B),这是对高性能混凝土的频谱可用(图1A)。在质子核磁共振谱,在?= 1.90 ppm的一个单峰(D)出现在H NMR谱的羟丙基纤维素溴基团,它来源于酯基的甲基质子(图2B)。FT-IR和

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H NMR结果证实了酯化反应的成功。异丁酰基团的取代度对羟丙基纤维素的主干,估计

通过比较信号的积分面积为羟丙基纤维素在?= 1.10 ppm的甲基组(A),在?= 1.90 ppm的异丁酰组甲基质子(D)。在目前的工作中,大分子引发剂与DS?Br = 0.1进行接枝共聚反应的起始。在低的DS?Br,高性能混凝土的性能已少用羟基取代的影响。

在PMDETA/CuBr复合三具有较高的不稳定性,导致快速的歧化反应,这是单电子转移活性自由基聚合过程关键过程。原位歧化过程产生的Cu(I),Cu(0)和Cu(II)

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