发布时间 : 星期六 文章中级无机化学复习题08更新完毕开始阅读
6、在水中，SrSO4 的溶解度 —— （大或小）于MgSO4，NaF —— （大或 小）于NaBF4。
7、酸在水中拉平到_—— ____，而碱在水中拉平到____ 8、冰醋酸可作为HClO4, HBr, H2SO4, HCl的___ __溶剂。 9、电子层结构为___， __， ____ 比较稳定。 10、金属原子簇合物与多核化合物的区别 ____ 。
11、在一个OC—M—CO线型羰基配合物中，当在配合物中加入一个正电荷时，CO的伸缩振动频率 ____ 。 12、硫酸的自离解方程式为 ______________ 。 13、画出Fe2(CO)9的结构
14、预计S2-, O2-, N3-的质子亲和能顺序 ___ 。
15、、在一个OC—M—CO线型羰基配合物中，当在配合物中加入一个负电荷时，CO的伸缩振动频率 __ 。 16、配离子[NiF6]4-（2个成单电子）的几何构型为 ______ 。 17、过渡元素的共同特点是 _________________________ 。
18、Eu的原子半径比左右相邻的元素都大是因为其原子外层电子构型为 __ ，属于 _____ 稳定结构。 19、过渡元素的氧化态分布特点是 ________________
20、电子层结构为全满、半满或全空时或接近全满、半满、全空时稳定，可以说明镧系元素的特征氧化态为 _ ，而铈却常呈现 _ 氧化态，钐又可呈现 _ 氧化态。
三、问答题
1. 什么叫EAN 规则？依EAN 规则，确定下列分子式中的x 值： (1) Fe(CO)2(NO)x； (2) Mn2(CO)x； (3) W(η6 - C6H6)(CO)x； (4) Rh(η5 – C5H5)(CO)x；(5) Ru3(CO)x。
2、阐述金属羰基化合物的成键情况？什么叫协同成键作用？ 3、说明蔡斯盐的结构有何特点？
4、过渡元素高价氧化态稳定存在的条件是什么？试举例说明。
5、CO是一种很不活泼的化合物，为什么它跟过渡金属原子能形成很强的配位键？配位原子是碳还是氧？为什么？
6、为什么过渡元素电离能随原子序数的变化曲线不是平滑的，而是出现一些折点？
7、分别写出硫酸的自离解方程式和醋酸溶于硫酸的方程式。 8、什么叫镧系元素？写出它们的元素符号。 9、用软硬酸碱理论说明为什么在水中，AgI难溶？
10、已知配合物[M(A-B)2X2]是旋光活性的，这种情况指出了这个配合物结构上的什么特征？ 11、用软硬酸碱理论说明为什么在水中，AgF易溶？ 12、化合物(CH3)3B和Cl3B谁是更强的路易斯酸？ 13、（Re2Cl8）2-中有哪几种键？
14、根据鲍林规则，P K1=7, H3BO3的结构式为何？
四、计算题
1、已知Fe3+ 的d 电子成对能P = 29930 cm?1. 实验测得Fe3+ 分别与F? 和CN? 组成八面体 配离子的分裂能为 ΔO(F?) = 13916 cm?1, ΔO(CN?) = 34850 cm?1. (1) 写出FeF63? 和Fe(CN)63? 的杂化成键过程; (2) 计算FeF63? 和Fe(CN)63? 的CFSE;
(3) 分别用VB 法和晶体场理论讨论这两种配合物的稳定性、磁性和几何构型。
2、计算下列化合物的价电子数指出哪些符合EAN 规则
(1) V(CO)6 （2） W(CO)6 （3）Ru(CO)4H
3、已知：Au3+ + 3e- = Au Eθ= 1.50V [AuBr4]- + 3e- = Au + 4Br- Eθ= 0.87V
计算[AuBr4]-的积累稳定常数β4
教材p373 8.6
DBBBD DDADA AADAC BCDBC C，p84 DBCBC DABC AAABC DDBBC
二、填空题
1、根据路易斯理论,凡能提供电子对的物质叫做碱；凡能接受电子对的物质叫做酸。因此，路易斯酸也叫 电子对接受体，路易斯碱也叫电子对给予体。
2、根据酸碱质子理论，硫酸在水中的酸性比它在醋酸中的酸性 强 ；氢氟酸在液态醋 酸中的酸性比它在液氨中的酸性__弱 _；氨在水中的碱性比它在氢氟酸中的碱性 __弱 _；相同浓度的高氯酸和硝酸在水中的酸性实际无法比较，这是因为存在 水的拉平效应 。
3、NH4+ 的共轭碱是 NH3 ；NH2? 的共轭酸是 NH3 。
4、配位化合物H[PtCl3(NH3)]的中心离子是_Pt2+ ，配位原子是__Cl,N______，配位数为 ___4___，它的系统命名的名称为 三氯?一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸 。
5、对于八面体构型的配离子，若中心离子具有d 7 电子组态，则在弱场中，t2g 轨道上有 5_ 个电子，eg 轨道上有_2_个电子；在强场中，t2g 轨道上有__6 个电子，eg 轨道上有__1__个电子。 6、在水中，SrSO4 的溶解度 小 （大或小）于MgSO4，NaF 小 （大或 小）于NaBF4。
7、酸在水中拉平到_H3O+____，而碱在水中拉平到__OH-__ 8、冰醋酸可作为HClO4, HBr, H2SO4, HCl的__区分__溶剂。
9、电子层结构为 全满 ， 全空 ， 半满或接近于这种情况时 比较稳定。 10、金属原子簇合物与多核化合物的区别 前者有M—M键生成 。
11、在一个OC—M—CO线型羰基配合物中，当在配合物中加入一个正电荷时，CO的伸缩振动频率 增大 。 12、硫酸的自离解方程式为 H2SO4 + H2SO4 = H3SO4+ + HSO4 - 。 13、画出Fe2(CO)9的结构
14、预计S2-, O2-, N3-的质子亲和能顺序 S2- < N3- < O2- 。
15、、在一个OC—M—CO线型羰基配合物中，当在配合物中加入一个负电荷时，CO的伸缩振动频率 减小 。 16、配离子[NiF6]4-（2个成单电子）的几何构型为 正八面体结构 。
17、过渡元素的共同特点是 熔点高 ， 导电导热性好 ， 硬度大 ， 密度大 ， 呈多种氧化态 ， 易形成配合物 ， 一般配合物具有一定颜色 。
18、Eu的原子半径比左右相邻的元素都大是因为其原子外层电子构型为 4f76s2 ，属于 半充满的 稳
定结构。
19、过渡元素的氧化态分布特点是 二端元素少且氧化态低，中间多且氧化态高；二端元素几乎无变价 。 20、电子层结构为全满、半满或全空时或接近全满、半满、全空时稳定，可以说明镧系元素的特征氧化态为 +3 ，而铈却常呈现 +4 氧化态，钐又可呈现 +2 氧化态。
答：EAN 规则，“18 电子规则”，也称有效原子充数规则，定义是：金属原子的价电层 电子数加上配位体所提供的电子总数之和为18 时，该化合物较稳定。 (1) 2 (2) 10 (3) 3；(4) 2；(5) 12（答题时，要写出计算步骤） 答： 金属羰基配合物的化学键分析
M←L 中C O的C 原子和金属原子形成σ配位键 M→L M 上d 电子向CO 的*反配形成反馈π键 M C O
σ-π的协同作用使配合物更稳定
CO 既可以给出电子作为σ 碱，又可以接受电子作为π 酸，因此当CO 给出电子形成σ 配键时，减少了配体上的负电荷，增加了金属原子上的负电荷，这使得金属容易给出反馈电 子，而反馈π 键的形成又使得一部分电子从中心金属原子转移到CO 之上，结果是加强了
CO 提供σ 电子的能力，又有利于σ 键的形成。这种σ - π 协同成键作用使羰基化合物趋于稳定。 答：（要点）Pt采取dsp2杂化，形成四个σ键，其中三与氯成键，另一个与乙烯成键，且铂的成键轨道与乙烯的反键空π的轨道形成反馈π键。
答：（要点）金属和配体之间形成σ键和π键，且均由配体单方面提供电子。举例，如CrO42-,FeO42-,MnO4-（简要说明）
答：（要点）σ和π的协同效应，C提供配位的电子，因为其电负性小于O。（简要说明）
答：（要点）各级电离峰值对应于电离过程破坏半满或全满，谷值对应电离的结果达到半满或全满的构型。（举例简要说明）
答：H2SO4 + H2SO4 = H3SO4+ + HSO4 - CH3COOH + H2SO4 = CH3COO- + H3SO4+
答：周期表中La~ Lu元素。元素符号为：La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm, Eu，Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu。 答：AgI属于软酸—软碱的成键情况。 答：Cis-八面体结构。
答：AgF属于软酸—硬碱键合的情况。 答：Cl3B。
答：一个σ、二个π、一个δ。
答：非羟基氧为0 答：
(1) FeF63?， Fe3+: 3d5 ，sp3d2 ；Fe(CN)63? ，Fe3+: 3d5 ，d2sp3
(2) Fe F63? : P > ΔO , d 电子的排布为：(t2g)3 (eg)2 CFSE = [3×(?4Dq)+2× (+6Dq)] = 0 Dq Fe(CN)63?: ΔO > P, d 电子的排布为：(t2g)5 (eg)0 CFSE = [5×(?4Dq)+0× (+6Dq)] = ? 20 Dq (3) 由CFSE 可知：稳定性Fe(CN)63? > FeF63? 由d 电子的排布可知：μ ：Fe(CN)63? < FeF63?， 稳定性：FeF63? < Fe(CN)63?。二者均为正八面体。 VB 法：稳定性FeF63- < Fe(CN)63- ， FeF63?：外轨型， Fe(CN)63? 内轨型，
由杂化轨道理论可知，二者均为正八面体。由外轨、内轨d 电子排布可知，Fe(CN)63? 只有一个成单电子，而FeF63?有5 个单电子。
解：(1) V(CO)6 共17 不符合（写出计算过程，下同） (2) W(CO)6 共18 符合 (3) Ru(CO)4H 共17 不符合 解：（自己写出推导过程）
Eθcx = Eθ(aq) - (RT/ nF) lnβm lgβ4 = 31.92
β4 = 8.431×1031