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???,20.25?0.1233V=?1.5?0.05916(lg+lg0.005??,1??解得
??)?V ????,2??,1?0.49
九、解 Pb和Sn在阴极上共同析出时
EPb2+Pb?ESn2+Sn
θ即 EPb2+?PbRT?0.126+2F0.059162lnaP2+?EbθS2+?nRTSn2Flna
2+SnlgaPb2+??0.136+0.059162lgaSn2+
可得 lgaSn2+aPb2+?0.338
则
aSn2+aPb2+?1?2.18
十、解（1）由lgk1/s对比可求得
??2000T/K?4.0与阿伦尼乌斯经验式的对数式 lnk1??Ea,1RT?CEa,1?(2000?2.303?8.314)J?mol?1?38.3kJ?mol
?1又知K?k1k?1 ，则 lgK?lgk1?lgk?1
所以 lgk?1/s?1?lgk1/s?1?lgK??2000T/K?4.0?(2000T/K?4.0)
即 lgk?1/s?1??4000T/K?8.0
Ea,?1RTEa,?1R?1与阿伦尼乌斯经验式的对数式 lnk?1???C对比，得
?1?4000?2.303K
Ea,?1?(4000?2.303?8.314)J?mol2000400?76.59kJ?mol
(2) T?400K时, lgk1/s?1???4.0 k1?0.1s?1
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lgk?1/s?1??4000400?8.0 k?1?0.01s?1
平衡时 k1(cA,?0x)e??k(1cB?,0x )解得 x3e?0.45m?ol?d m此时 cA,e?(0.5?0.45)mol?dm?3?0.05mol?dm?3 c?3?0.5mol?dm?3B,e?(0.05?0.45)mol?dm
十一、解 lnpr?2?g-M1pRT?r
2?72.7?5-3 ?1?018?.0?135108.31?4293?.159?9?89.3
10 = 1.0773 pr/p?2.93 67pr?(2.9367?2.337)kPa?6.863kPa
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研究生入学考试物理化学模拟试卷（四）
一、填空题
1. 在一封闭的容器中，一物质处于气液两相平衡状态，当温度升高至Tc时，两相的密度相等，此时的状态称为 ；在此状态时?vapHm 0. 2. 气体进行绝热自由膨胀时，热力学能变△U 0；熵变△S 0。 3. A、B二组分形成理想液态混合物时，?mixV 0；?mixG 0。
4. 水的冰点温度低于水的三相点温度，其原因有两点，一是 ；二是 。
5. 分解反应A(s)?B(g) + 2C(g )，此反应的平衡常数K与分解压力p之间的关系为 ；若升高分解反应的温度，则K 。
6. 最概然分布的微观状态数随着粒子数的增加而 ；该分布出现的概率随粒子数的增加而 。
7．按照电极电势的定义，将标准氢电极与待测电极组成电池，若待测电极发生氧化作用，则电极电势φ 0；该电极是电池的 极。
8. 对于原电池，极化的结果将使负极电势________，电池电动势_____ _____。
9．反应A + 2D → 3G 在298K于2dm3容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为
θθ0.3mol·s-1，则此时A的消耗速率为 ；G的生成速率为 。
10. 属于胶体分散系统的除溶胶之外，还有 和 。 二、选择题
1. 1mol液体在其沸点蒸发为气体时，增加的物理量是
(A) 蒸汽压、熵 (B) 热力学能、吉布斯自由能 (C) 蒸汽压、吉布斯自由能 (D) 热力学能、熵
2. 在310K，正常人的血液的渗透压是759.94kPa。若同温下要配制与血液相同渗透压的1dm3葡萄糖水溶液，需要葡萄糖的质量为
（A）29.5g （B）53.1g （C）83g （D）180g 3. 在达到平衡状态的隔离系统中，能出现的分布是
(A) 最概然分布 (B) 最概然分布和宏观上与最概然分布无区别的分布 (C) 所有的各种分布 (D) 除最概然分布之外的所有各种分布
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4. 298.2K，纯水的电导率为5.54×10-6S·m-1，已知?(H)和?(OH)分别为
????3.50×10-2S·m2·mol-1和1.98×10-2S·m2·mol-1，则纯水（浓度为55.5mol·dm-3）的电离度
为
(A) 9.98×10-7 (B) 2.9×10-9 (C) 4.9×10-9 (D) 1.82×10-9 5. 在780K，某碳氢化合物的气相热分解反应在p0=p?时，半衰期为20s，p0=2p?时，半衰期为10s，则该反应的级数为
(A) 0级 (B) 1级 (C) 2级 (D) 0.5级 三、判断题
1. 某气体的状态方程为pVm?RT?bp（其中常量b?0），则该气体的压缩因子Z?1。 2. 水和乙醇在p? 下达气液平衡时，乙醇在气相中的浓度大于其在液相中的浓度。 3. 部分互溶双夜系总是以相互共轭的两相平衡共存。
4. 因为反应的标准平衡常数Kθ?f(T)，所以对于理想气体参加的化学反应，当T一定时，
其平衡组成就确定。
5. 在相同的温度条件下，CO的转动配分函数大于N2的转动配分函数。 6. 摩尔反应吉布斯自由能?rGm值越负的化学反应，其反应速率越大。 7. 化学反应中的催化剂能改变反应历程，降低反应活化能。
8. 某些不属于氧化还原反应，也不经历氧化还原的过程也可以设计成原电池。 9. 无限稀释时，HCl、KCl、NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同电场强度下，则三
?种溶液中的Cl的迁移速率一定相同。 10. 在外加电场中将过量电解质KI从AgI溶胶中分离的过程叫做电渗。 四、回答问题
1. 利用相平衡原理解释金属加工中的淬火和退火工艺。
2. 将Zn棒和Cu棒均插入到H2SO4溶液中，能否构成可逆电池？
3. 利用界面现象原理解释在实验室中使用液态汞时，为什麽要小心谨慎，严防溅落？
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