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九、解
1．将反应AgBr → Ag+ + Br-设计成下列电池
Ag |Ag+ || Br-| AgBr, Ag
可得 EθRTAg+|Ag?EθBr-|AgBr,Ag?FlnKsp
则 EθAg+?0.0711-8.3?14298/9650?0l-n1(3|A?g?4. 8810)V?0.799V
2. 写出溴化银的生成反应 Ag +12 2B?rAg B r
设计成电池 Ag , AgBr | Br-| Br2, Pt 该电池的标准电动势 Eθ=(1.065-0.0711)V=0 . 9 939V则溴化银的标准生成摩尔吉布斯自由能
?θθ-1fGm?=-zEF=-(1?0.9939?96500)kJ?mol =-95.9kJ?mol-1
十、解 (1) 根据铺展系数的定义 SB/A= ?A-?B ?-B
若 S > 0 , 则能铺展。
SH2O/Hg??Hg??H2O??H2O-Hg
?(483?72.8?375)mN?m-1
?35.2mN?m-1?0 水能在汞面上铺展
SHg/H2O??H2O??Hg??H2O-Hg
=(72.8?483?375)mN?m-1
??785.2mN?m-1?0 汞不能在水面上铺展
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研究生入学考试物理化学模拟试卷（六）
一、单项选择题
1. 对于实际气体，处于下列哪种情况时，其行为与理想气体相近？
（A）高温高压 （B）低温低压 （C）低温高压 （D）高温低压 2. 一定量的理想气体，从同一初态压力p1可逆膨胀到压力为p2，则等温膨胀的终态体积与绝热膨胀的终态体积相比
（A）前者大于后者 （B）前者小于后者 （C）二者没一定关系 （D）二者相等 3. 某单组分系统的Vm(l)>Vm(s)，当压力升高时，其熔点将 （A） 升高 （B） 降低 （C） 不变 （D）不确定 4. 表面活性物质在结构上的特征是
（A）一定具有亲水基 （B）一定具有亲油基 （C）一定具有亲水基和憎水基 （D）一定具有胺基或氨基
5. 70℃时，液体A和B能构成理想液态混合物，且纯A的饱和蒸气压是纯B的两倍。若平衡气相中A和B的摩尔分数相等，则平衡液相中组分A和B的摩尔分数之比xA︰xB应为 （A）1︰2 （B） 2︰1 （C） 3︰2 （D） 2︰3 6. 质量作用定律适用于
（A）可逆反应 （B）基元反应 （C）链反应 （D）平行反应 7. 形成理想液态混合物过程的混合性质是：
（A） ?mixH?0，?mixS?0 （B）?mixH?0，?mixS?0 （C）?mixH?0，?mixS?0 （D）?mixH?0，?mixS?0
8. 某一基元反应的动力学方程为r = kcm, c的单位是mol·dm-3，时间单位为s，则k的单位是
（A）mol
(1-m)
·dm
3(m-1)
·s （B）mol·dm·s
-1-m3m-1
（C） mol(m-1) ·dm3(1-m) ·s-1 （D）molm·dm-3m· s-1
9. 若实际气体的体积小于同温同压同量的理想气体的体积，则其压缩因子Z应为 （A）等于零 （B） 等于1 （C） 大于1 （D）小于1 10. ?H = ∫Cp dT 适用于
（A）任何过程 （B）等压过程
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（C）组成不变的等压过程 （D）均相组成不变的等压过程 11. Qp = ?H的适用条件是
（A）可逆过程 （B）理想气体
（C）等压的化学变化 （D）等压只做体积功的过程 12. 下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律
（A）N2 （B） O2 （C） NO2 （D）CO 13. 盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是 （A）土地的温度太高 （B）作物中的水分太多 （C）作物中的水分渗出 （D）土地的肥料不足
14. A与B可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A与B的系统可以形成的低共熔混合物有
（A）5种 （B） 4种 （C） 3种 （D） 2种 15. 气相反应2NO + O2 = 2NO2 是放热反应，当反应达到平衡时，如何使平衡向右移动： （A）降低温度和降低压力 （B）升高温度和升高压力 （C）降低温度和升高压力 （D）升高温度和降低压力
16. 在通常温度，NH4HCO3 (s)可发生分解反应 NH4HCO3 (s) == NH3 (g) + H2O (g) + CO2 (g)。现把1 kg 和20 kg NH4HCO3(s)分别装入两个预先抽空的小型密闭容器I和II中，在一定温度下经平衡后，则两容器中的压力关系为
（A）两个容器的压力相等 （B）I内的压力大于II内的压力 （C）II内的压力大于I内的压力 （D）须经测定才能判定
17. 丁铎尔（Tyndall）现象是入射光在胶体粒子上发生的哪种作用的结果
（A）反射 （B）折射 （C）散射 （D）透射 18. 能描述电极上通过的电量与发生反应的物质的量之间定量关系的是 （A）欧姆定律 （B）法拉第定律 （C）能斯特定律 （D）欧拉定律 19. 可逆电池电动势E与电池反应的摩尔吉布斯自由能?G之间的关系是
（A）?rG m= - zEF （B）E = - zF?rG m （C）?rG m = -zE （D）?E = ?rG m 20. 离子独立移动定律只适用于
（A）强电解质溶液 （B）弱电解质溶液 （C）高浓度电解质溶液 （D）无限稀电解质溶液 二、简答题
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（1） 什么是离子氛，它如何影响离子活度和离子电导? （2）试归纳零级、一级和二级反应的特征。 （3）反应速率理论中过渡态理论的要点。
（4）催化剂的改变反应速率的主要原因及对化学平衡的影响。
（5）电解精铜时，电解液用CuSO4 水溶液，阳极用粗铜，电解时消耗，阴极则得到精铜。已知Cu |Cu 电极的活化超电势很小，电解池两边又都用相同的铜电极，因此电解可以不消耗能量或只需极少的能量，对不对? 为什么？
（6）右图为 H2 和O2 混合物（两者物质的量之比为 2︰1）爆炸区的示意图。在恒温下沿AE线增加系统压力时，试说明在AB、BC 、CD 和DE 范围内是否发生爆炸，为什么？
三、证明：若一气体状态方程满足pVm = RT+bp时，则该气体的热力学能变化与体积无关。 四、反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 是一个典型的复相反应系统。根据下表所给298K的热力学数据，
物质 CaCO3(s) CaO(s) CO2(g)
2+
?fHm /kJ·mol-1
θ?fGm/kJ·mol-1
θ-1207 -635 -393
θ-1129 -604 -394
通过计算解答下列问题：（1）求298K时反应的?rGm, 判断在此条件下反应能否正向进行？（2）根据平衡常数与反应的?rHm的关系，判断升高温度是否有利于正向反应？（3）若反应在298K时达到平衡，计算CO2 的平衡分压（假设CO2是理想气体）；（4）设反应系统的?Cp = 0，估算反应的转折温度。
五、由实验得到苯（A）－ 乙醇（B）系统的沸点－组成数据（p = p?）如下：
沸点T/K 352.8 348.2 342.5 341.2 340.8 341.0 341.4 342.0 343.3 344.8 347.4 351.1 液相（xB） 气相（yB） 0 0 0.040 0.159 0.298 0.421 0.537 0.629 0.718 0.798 0.872 0.939 1.00 0.151 0.353 0.405 0.436 0.466 0.505 0.549 0.606 0.683 0.787 1.00 θ 48