发布时间 : 星期二 文章2021版江苏新高考选考化学(苏教版)一轮复习教师用书：专题4 1 第一单元 含硫化合物的性质和应用更新完毕开始阅读
(1)浓硫酸能氧化(必要时加热)除Au、Pt以外的所有金属，其还原产物是SO2而不是H2。 (2)常温下，浓硫酸与Fe、Al并不是不反应，而是发生了“钝化”，“钝化”是浓硫酸将Fe、Al氧化而在其表面形成一层致密的氧化物薄膜，阻止了浓硫酸与Fe、Al的继续反应，体现了浓硫酸的强氧化性。
提升一 硫酸的性质及应用
1．某同学设想用如图装置来验证浓硫酸的某些性质，其中不能达到目的的是( ) 选项 实验 目的 实验 装置 A 吸水性 B 脱水性 C 溶解放热 D 强氧化性 解析：选D。A项中由于分子是在不断运动的，故玻璃罩内空气中的水蒸气不断地被浓硫酸吸收，导致左侧烧杯中的水不断挥发，最后左侧烧杯内的液体量明显少于右侧烧杯内的液体量；B项中滤纸沾上浓硫酸后，很快会因脱水而变黑；C项中浓硫酸滴到小试管内的水中，放出的热量会使锥形瓶内压强增大，U形管内液面出现左低右高的现象；D项中因常温下铜片与浓硫酸不反应，无法判断浓硫酸是否表现出强氧化性。
2．工业上常用铁质容器盛装冷浓硫酸。为研究铁质材料与热浓硫酸的反应，某学习小组进行了以下探究活动：
(1)将已除去表面氧化物的铁钉(碳素钢)放入冷浓硫酸中，10分钟后移入硫酸铜溶液中，片刻后取出观察，铁钉表面无明显变化，其原因是_________________________________。
(2)另称取铁钉6.0 g放入15.0 mL浓硫酸中，加热，充分反应后得到溶液X并收集到气体Y。
①甲同学认为X中除Fe3外还可能含有Fe2。若要确认其中的Fe2，应选用________(选填序号)。
a．KSCN溶液和氯水 b．铁粉和KSCN溶液 c．浓氨水
d．酸性KMnO4溶液
②乙同学取336 mL(标准状况)气体Y通入足量溴水中，发生反应：SO2＋Br2＋2H2O===2HBr＋H2SO4，然后加入足量BaCl2溶液，经适当操作后得干燥固体2.33 g。由此推知气体Y中SO2的体积分数为________。
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解析：(1)铁钉在冷的浓硫酸中钝化，表面形成一层致密的氧化膜，阻止了与硫酸铜的反应。(2)①检验Fe3溶液中含有Fe2，可根据Fe2具有还原性这一特点选择氧化剂，因原溶液中存在Fe3，无法用KSCN溶液检验是否存在Fe2，只有d项酸性KMnO4溶液可将Fe2氧化，同时自身被还原为Mn2，可通过溶液紫红色是否褪去判断Fe2是否存在。②混合气体的物质的量为0.336 L/(22.4 L·mol1)＝0.015 mol。由硫原子守恒，可得n(SO2)＝n(BaSO4)＝2.33 g/(233 g·mol1)＝0.01 mol，则Y中SO2的体积分数为0.01 mol/0.015 mol×100%＝66.7%。
答案：(1)铁钉表面被钝化 (2)①d ②66.7%
浓硫酸与金属的反应规律
(1)与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后，产生H2。
(2)与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与Cu反应。如1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2小于1 mol。
(3)浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。
提升二 SO24的检验
3．下列过程中最终的白色沉淀不一定是BaSO4的是( ) A．Fe(NO3)2溶液――→ ――→白色沉淀 通SO
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过量盐酸BaCl2溶液
B．Ba(NO3)2溶液――→ ――→白色沉淀 C．无色溶液――→ ――→白色沉淀 D．无色溶液――→无色溶液――→白色沉淀
解析：选C。A项中NO3、H能将SO2氧化成SO24，故能产生BaSO4白色沉淀。B项
2中H、NO3能将SO2故能产生BaSO4白色沉淀。C项中不能排除AgCl沉淀3氧化成SO4，
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过量盐酸Na2SO3溶液
稀HNO3BaCl2溶液过量盐酸
BaCl2溶液
的可能。D项中加盐酸无现象，可排除Ag的存在，再加入BaCl2溶液，产生不溶于盐酸的白色沉淀，即BaSO4白色沉淀。
4．有一瓶Na2SO3溶液，可能部分被氧化，某同学进行如下实验：取少量溶液，滴入Ba(NO3)2溶液，产生白色沉淀，再加入足量稀硝酸，充分振荡后，白色沉淀不溶解。对此实验的下列叙述正确的是( )
A．实验证实Na2SO3已部分被氧化
B．实验中加入Ba(NO3)2溶液后的沉淀一定是BaSO4 C．实验中加入足量硝酸后的沉淀是BaSO4和BaSO3的混合物 D．此次实验不能确定Na2SO3是否部分被氧化
解析：选D。Na2SO3溶液可能部分被氧化变质，则滴入Ba(NO3)2溶液，生成的白色沉
＋
淀中一定有亚硫酸钡，可能有硫酸钡，加入足量稀硝酸后，亚硫酸钡被氧化成硫酸钡，即此时的白色沉淀是硫酸钡。
SO24检验的易错点
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(1)只加可溶性钡盐，不酸化。误将CO23、PO4、SO3等干扰离子判断成SO4。因上
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述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。
(2)误将Ag、Pb2判断成SO24。例如：向待测液中滴加BaCl2溶液，再加稀盐酸有白
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色沉淀便断定含 SO24。其错误是未注意溶液中不含 SO4，而含Ag或Pb时也会产生同
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样的现象：Ag＋Cl===AgCl↓(白色)，Pb2＋2Cl===PbCl2↓(白色)。
2(3)误将SO23判断成SO4。例如：向待测液中滴加用稀硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成
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白色沉淀，便误以为有SO2该错误是未注意NO3在酸性环境中具有强氧化性，发生反应：4。Ba2＋SO23===BaSO3↓(白色)，3BaSO3＋2H＋2NO3===3BaSO4(白色)＋2NO↑＋H2O。
学习任务3 硫代硫酸钠 硫及其化合物的相互转化及应用
一、硫代硫酸钠(Na2S2O3)
Na2S2O3是一种中等强度的还原剂，可被碘氧化成Na2S4O6(连四硫酸钠)，该反应常用来
2定量测定碘的含量，反应的离子方程式为I2＋2S2O23===2I＋S4O6；可被氯、溴等氧化为
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－－
SO24，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl；可与酸反应，离子方程式为2H
＋
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＋S2O23===S↓＋SO2↑＋H2O。
二、从物质分类的角度定位硫及其化合物间的转化
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三、从氧化还原反应的角度定位硫及其化合物间的转化
1．相邻价态的同种元素的微粒间不发生氧化还原反应，如S和H2S、S和SO2、SO2
和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
2．当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。可用如图表示：
如H2S
①O2（不足）④H2、△
S
②O2⑤H2S
SO2――→SO3
③O2
写出③④⑤反应的化学方程式： ③2SO2＋O2
△
催化剂
2SO3；
④S＋H2=====H2S；
⑤2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O。 3．含硫物质的连续转化
(1)H2S――→SO2――→SO3――→H2SO4； (2)S――→SO2――→SO3――→H2SO4。 4．典型的归中反应
2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O；
2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4===3Na2SO4＋3S↓＋3H2O。
1．(2019·高考全国卷Ⅱ)向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加稀盐酸，有刺激性气味气体产生，溶液变浑浊，写出发生反应的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。 答案：Na2S2O3＋2HCl===S↓＋SO2↑＋2NaCl＋H2O
2．(2018·高考全国卷Ⅰ)生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式：_____________________________________________。
答案：2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O
3．(2017·高考全国卷Ⅱ改编)用标准Na2S2O3溶液滴定I2生成Na2S4O6的离子方程式为________________________________________________________________________。
2答案：I2＋2S2O23===2I＋S4O6
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足量O2O2H2O
O2O2H2O
提升一 硫及其化合物的转化及应用
1．(2020·湖南雅礼中学月考)含硫煤燃烧会产生大气污染物，为防治该污染，某工厂设计了新的治污方法，同时可得到化工产品，该工艺流程如图所示，下列叙述不正确的是( )
A．该过程中可得到化工产品H2SO4