高分子考研公式

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第一章 绪论(Introduction)

(1)分子量的计算公式:

M0:重复单元数的分子量

M1:结构单元数的分子量

(2)数均分子量:

N1,N2 …Ni分别是分子量为M1,M2 …Mi的聚合物分子的分子数。

xi表示相应的分子所占的数量分数。

(3)重均分子量:

m1,m2 …mi 分别是分子量为M1 ,M2 …Mi的聚合物分子的重量

Wi表示相应的分子所占的重量分数

(4)Z均分子量:

(5)粘均分子量:

α:高分子稀溶液特性粘度—分子量关系式中的指数,一般在 0.5~0.9之间

(6)分布指数

:分布指数

第二章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization)

(1)引发剂分解动力学

:引发剂的分解速率

:引发剂的浓度

引发剂分解一般属于一级反应,因而分解速率为 的一次方。

将上式积分得:

进而得到半衰期(引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间)

对应半衰期时:,由前面的推导有:

半衰期

(2)自由基聚合微观动力学

链引发速率:

链增长速率:

链终止速率:

式中:kd、kp、kt分别为引发、增长及终止速率常数;[M]为体系中单体总浓度;基)的总浓度;f为引发剂效率。

为体系中活性种(自由

推导如下:

链引发反应由以下两个基元反应组成:

式中: 为初级自由基; 为单体自由基。

若第二步的反应速率远大于第一步反应(一般均满足此假设),有:

引入引发剂效率后,得引发速率的计算式如下:

一般用单体的消失速率来表示链增长速率,即:

链增长反应如下式:

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