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2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业
La(OH)3的Ksp=10-18.8。 pH 1.0 18.02 1.4 16.02 1.8 14.27 2.0 13.51 3.8 8.85 4.0 8.44 4.4 7.64 4.8 6.45 lg?Y(H) 11. (中科大2001)应用EDTA络合滴定法，设计简要方案测定Pb2+,Zn2+混合溶液中的Pb2+（控制酸度、掩
蔽剂、解蔽剂和指示剂等）（Pb2+,Zn2+的浓度均为2×10-2mol×L），并证明其可行性 pH 3 10.60 4 8.44 4.80 5 6.45 4.80 7.00 6 4.63 6.90 6.50 8.20 7 3.30 8.30 8 2.27 9.30 9 1.28 10.5 10 0.45 12.2 -1lg?Y(H) pZn?EBT pZn?XO pPb?XO 注：pM-EBT和pM-XO只考虑了酸效应，未考虑络合效应
12. （福州大学2005）在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.20mol/L，以2.0*10-2mol/L EDTA滴定
2.0*10-2mol/L Cu2+，计算化学计量点时pCu’。如果被滴定的是2.0*10-2mol/L Mg2+，化学计量点时p Mg’又为多少？（已知[Cu(NH3)4的lgβ1=4.3，lgβ2=7.98， lgβ3=11.02， lgβ4=13.32；当pH=10时， lgαY(H)=0.45，lgαCu(OH)=1.70，lgαMg(OH)=0，lgKCuY=18.80，lgKMgY=8.70）
13. (广西师大2005)在1LNH3-NH4Cl缓冲溶液中，含有0.10mol/LZn-EDTA络合物。溶液的pH=9.0，
[NH3]=0.10mol/L。计算Zn2+的浓度。已知lgKZnY=16.5，Zn- NH3 的lgβ1~lgβ4=2.27，4.61，7.04，9.06；当pH=9.00时， lgαY(H)=1.3。
14. （华中师大2003）在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中，用EDTA滴定Pb2+时，以二甲酚橙为指示剂，
已知pH=5.0时，lgK’Pb-Xo=7.0，此时，Pb2+络合效应的对数值为2.0，则终点时pPb’=? ( )
A 2.0 B 4.0 C 5.0 D 7.0
15. (华中师大2003) 在pH=10的氨性缓冲溶液中，用0.02000mol/L的EDTA滴定同浓度的Zn2+溶液。已
知终点时[NH3]=0.100mol/L。问：（1）当△pM=±0.2，TE≤0.1%，此时能否准确滴定Zn2+溶液？为什么？（2）计算化学计量点的pZn’值（3）若以铬黑T（EBT）为指示剂，终点时的pZn’为多少？（4）△p Zn’等于多少？TE是大于、小于还是等于0？已知lgKZnY=16.5。 16. （中科大2002）在配位滴定中，pH对金属指示剂的影响是 （ ）
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A 指示剂的变色点 B 指示剂的稳定性 C 指示剂显色的灵敏度 D 没有影响
17. （南开1999）在滴定分析中，指示剂的选择主要以 为依据 18. （南开1999）问答：什么叫金属指示剂的封闭作用？如何避免？
19. (华南理工06)络合滴定中指示剂的封闭现象是由哪种原因引起的 （ ）
A、 指示剂与金属离子形成的络合物不稳定 B、 被测溶液酸度过高
C、 指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性 D、 指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性
20. （华中科大2002）对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子M形成
的配合物的条件形成常数lgK’Min （ ）
A >K’MY B <>K’MY C ≈>K’MY D >108
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络合滴定误差和准确滴定判据（酸效应曲线）
1. （华中科大2002）根据酸效应曲线可查得EDTA滴定各种金属离子的最低pH值。但必须注意，此最
低pH值相应于如下条件：△pM= ，CM,sp= mol/L，TE= ，还有金属离子未发生副反应。
2. (华南理工2006) EDTA的酸效应曲线表示了______ ___的关系，溶液的pH越大，则_________
越小。采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+、Al3+应加入_________做掩蔽剂，滴定时应控制溶液pH为____________。
3. （中山大学2003）解释下列名词：EDTA的酸效应曲线
4. （中科大2002）用0.020mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+时，可以使用下述两种缓冲体系，试计算说
明选择某种体系，还是两种体系均可使用？①在pH=4.5，0.20mol·L-1HAc-NaAC体系中，以二甲酚橙为指示剂②在pH=10.0，0.40mol·L-1NH3-NH4Cl体系中，以铬黑T为指示剂。已知lgKZnY?16.50，pH=4.5时lgaY(H)=7.44，lgaZn(OH)=0，二甲酚橙pZnt=4.1（至红），pH=10.0时
lgaY(H)=0.45，lgaZn(OH)=2.4，铬黑TpZnt=12.2（至红）Zn2+与NH3的lg?1~lg?4为：
2.27，4.61，7.01，9.06
5. （北师大2002）在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定
0.020mol/L的Ca2+溶液，计算终点误差。已知lgKCaY=10.7；当pH=10时， lgαY(H)=0.45；pCaep=3.8。
6. （北师大2003）在pH=5.0的六亚甲基四氨缓冲溶液中，以二甲酚橙（XO）为指示剂，用0.020mol/L
的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+溶液和0.10mol/LCa2+混合溶液当中的Zn2+溶液，计算终点误差。已知lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7；当pH=5.0时， lgαY(H)=6.45；lgKZnIn’=4.8，lgαZn(OH)=0，XO不与钙显色。
7. (南开2004) 某一Zn2+、Cd2+混合溶液，浓度均为2.0×10-2mol/L。加入KI掩蔽Cd2+，若终点时[I-]=1
mol/L，在pH=5.5时，用0.02000mol/L的EDTA滴定Zn2+，以XO为指示剂，终点误差是多少？已知lgKZnY=16.5，lgKCdY=16.5，Cd-I的lgβ1~lgβ4=2.4，3.4，5.0，6.2；pH=5.5时， lgαY(H)=5.51；pZn(XO)=5.7。
8. （中科大07）溶液中含有2.0×10-2 mol/L Pb2+和2.0×10-2 mol/L Cu2+，在pH=5.5时，用2.000×10-2 mol/L
的EDTA滴定其中的Pb2+，加入过量的硫脲（T）掩蔽Cu2+，使终点时[T]=1.0×10-3 mol/L问，⑴能否
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准确滴定Pb2+；⑵若用二甲酚橙（XO）做指示剂（pPbep=7.6），终点误差是多少（已知lgKPbY=18.04, lgKCuY=18.80; pH=5.5时，lgαY(H)=6.45；Cu-T的lgβ3~lgβ4分别为13.0，15.4）
9. （中科大09，华中科大06）在在pH=5.5时，用0.02000 mol/L的EDTA滴定0.02000 mol/L的Zn2+
和0.02000 mol/L的Ca2+，计算化学计量点时的p’Zn和pCa，并由计算说明能否准确滴定锌。如果不能准确滴定，应采用何种措施，简述其理由。（lgKZnY=16.5, lgKCaY=10.7； pH=5.5时，lgαY(H)=5.51，lgK’ZnIn=5.7）
10. （中科大07）某溶液含有镁、锌离子均为0.02 mol/L，在pH=10.0的氨性缓冲溶液中以KCN掩蔽锌
离子，用等浓度的EDTA滴定25mL上述混合也中的镁离子。若检测终点时的△pM=±0.2,TE=±0.1%,求应该加入的KCN的质量。（lgKZnY=16.5, lgKMgY=8.7；Zn-CN-的lgβ4=16.7； pH=10时， lgαY(H)=0.45；pKaHCN=9.21；MHCN=65）
提高络合滴定选择性的方法
1. (华中科大2002)在EDTA配位滴定中，下列有关掩蔽剂叙述错误的是 （ ）
A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽生成的沉淀其溶解度要很小C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的价态 D掩蔽剂的用量越多越好
2. （华中科大2002）用指示剂（In），以EDTA（Y）滴定金属离子M时，常加入掩蔽剂（X）消除某干
扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是
A KNX
A 当Al3+、Zn2+共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+，而测定Al3+ B 测定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽少量的Fe3+、Al3+ C 使用掩蔽剂时，一定要控制酸度
D Ca2+、Mg2+共存时，可用NaOH掩蔽Ca2+
4. （中国药科大学99，中科大07）在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中，用EDTA法测定Fe3+、Al3+，
要消除Ca2+、Mg2+的干扰，应（ ）；若要测定Ca2+、Mg2+，消除Fe3+、Al3+的干扰，应（ ）已知lgKFeY=25.1，lgKAlY=16.3， lgKCaY=10.7， lgKMgY=8.7
A、沉淀分离 B、控制酸度 C、络合掩蔽 D、离子交换 E、溶液萃取
5. (华中科大2002)在含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+、TiO2+和Mn2+的硅酸盐试液中，加入三乙醇胺掩蔽后，
在pH=10.0（lgαY(H)=0.45），用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量。设Ca2+、Mg2+总浓度约为0.01mol/L，Fe3+、
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