发布时间 : 星期日 文章2019届高三化学下学期质量检查(3月)试题(含解析)更新完毕开始阅读
【答案】 (1). C (2). 3s23p6 (3). N (4). sp2 (5). sp2 (6). N、C、H (7). b、d (8). 若Pt以sp杂化轨道进行配位，则二氯二吡啶合铂为四面体结构，不存在顺反异构体 (9). 非极性 (10).
2+
3
【解析】(1). 在元素周期表中，铂元素与铁元素同族，铁元素位于元素周期表的d区，所以铂元素也位于d区，故答案选C；
(2). ①.Cl核外有18个电子，其外围电子排布式为：3s3p，故答案为：3s3p； ②. 在吡啶分子中，由N原子提供孤电子对形成配体，所以该配体的配位原子是N原子，在吡啶分子中，碳原子形成2个单键和1个双键，共3个σ键，氮原子形成1个单键、1个双键和1个配位键，共3个σ键，所以碳、氮原子的轨道杂化方式分别是sp2、sp2，吡啶由N、C、H三种元素组成，因非金属性N＞C＞H，所以电负性由大到小的顺序为：N、C、H，故答案为：N；sp2；sp2；N、C、H；
③.二氯二吡啶合铂分子是由Pt 、Cl和吡啶结合形成的铂配合物，所以存在配位键，碳原子之间形成非极性键，因二氯二吡啶合铂属于分子，所以不存在离子键和金属键，又因氮原子未连接氢原子，所以不存在氢键，故答案为：b、d；
④. 二氯二吡啶合铂有顺式和反式两种同分异构体，在二氯二吡啶合铂分子中，若Pt以sp
2+
3
2+
-－
2
6
2
6
杂化轨道进行配位，则二氯二吡啶合铂为四面体结构，不存在顺反异构体，所以Pt2+的配位数虽然是4，但是其轨道杂化方式并不是sp，故答案为：若Pt以sp杂化轨道进行配位，则二氯二吡啶合铂为四面体结构，不存在顺反异构体；
⑤. 吡啶分子是大体积平面配体，由反式二氯二吡啶合铂分子的结构示意图可知，该分子的结构是一种对称结构，所以反式二氯二吡啶合铂分子是非极性分子，故答案为：非极性； (3). 由金属铂立方晶胞的投影示意图可知，金属铂是面心立方最密堆积结构，则一个晶胞中
3
2+
3
含有8×1/8+6×1/2=4个Pt原子，则金属铂的密度d g?cm－3=，a=nm或
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×10-7nm，故答案为：或×10-7。
12. 二氢吡喃（DHP）常用作有机合成中的保护基。 （1）按照如下路线可以制得DHP。
①单糖A的分子式为_____， DHP分子的核磁共振氢谱有_____组峰。 ②1mol糠醛与3mol H2反应转化为B，则B的结构简式为_____。
③ DHP的同分异构体中，属于链状有机物且能发生银镜反应的有_____种。 （2）已知：i. DHP的保护和脱保护机理为
ii. R－C≡CNa + R1OH → R－C≡CH + R1ONa iii. R－C≡CNa + R1Br → R－C≡C－R1+ NaBr
应用DHP作保护基合成梨小食心虫性外激素的路线如下：
①被DHP保护的官能团名称是_______，保护反应的类型是 ______。 ②上述路线中最后一步反应的方程式为 ______。
③上述路线中步骤a、b、c分别为_______、 ______、_______。（例： ）
【答案】 (1). C5H10O5 (2). 5 (3). (4). 8 (5). 羟基 (6).
加成反应 (7). HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3+HCl
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(8). (9). (10).
【解析】(1). ①.单糖A失去3分子水生成糠醛，糠醛的分子式为C5H4O2，所以单糖A的分子式为C5H10O5，由DHP的结构简式可知，DHP分子中含有5种化学环境不同的氢原子，则DHP分子的核磁共振氢谱有5组峰，故答案为：C5H10O5；5；
②. 糠醛分子中含有2个碳碳双键和1个醛基，1mol糠醛与3mol H2发生加成反应生成B，B的结构简式为：
，故答案为：
；
③. DHP的分子式为C5H8O，属于链状有机物且能发生银镜反应，结合DHP的分子式，说明含有1个醛基和1个碳碳双键，把醛基看成取代基，剩余的4个碳原子的连接方式有：C=C－C－C、C－C=C－C、
，将醛基作为取代基连接在C原子上，C=C－C－C有4种连接方
式，C－C=C－C有2种连接方式，有2中连接方式，共8种，故答案为：8；
(2). ①. 由DHP的保护和脱保护机理可知，醇与DHP发生加成反应，最后脱水再生成醇，所以被DHP保护的官能团是羟基，故答案为：羟基；加成反应；
②. HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3与CH3COCl发生取代反应生成CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3和HCl，反应方程式为：HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3+HCl，故答案为：HO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH＝CH(CH2)2CH3+HCl；
③.由DHP的保护和脱保护机理及梨小食心虫性外激素的合成路线可知，Br(CH2)6CH2OH与DHP
在酸性条件下生成，与NaC≡C(CH2)2CH3反应生成
，与氢气发生加成反应生成
，在酸性条件下与水反应生成
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CH3(CH2)2 CH＝CH(CH2)7OH，故答案为：；；。
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