发布时间 : 星期六 文章49硫化物卤氧化物（28页113题）更新完毕开始阅读
（2）饱和食盐水（或水），浓硫酸 （3）增大反应接触面
（4）水浴加热，并用温度计控制温度；将锥形瓶放入冰水中冷却
（5）碱石灰（或固体氢氧化钠或生石灰）；防止空气中水蒸气进入并吸收残留余的氯气。
（6）SCl2＋SO3＝SOCl2＋SO2 85 （1）H2S S
（2）2H2S＋SO2＝3S＋2H2O
－－
（3）2SO32＋O2＝2SO42
（4）Ⅰ：Na2S Na2SO3 n(A)/n(B)＞2；Ⅱ：Na2S Na2S2O3 n(A)/n(B)＞2 86 （1）x≤2/3 d1＜d2 （2）x≥2 （3）2/3＜x＜2 87 ZnCl2·xH2O＋xSOCl2＝ZnCl2＋xSO2↑＋2xHCl↑
脱去ZnCl2·H2O的结晶水（抑制ZnCl2的水解） 88 （1）三角锥形 sp2 不等性
（2）CaSO3＋2PC15＝CaC12＋2POCl3＋SOC12
（3）CH3CH2OH＋SOCl2＝CH3CH2Cl＋SO2↑＋HCl↑ （4）MCln·xH2O＋xSOCl2＝MCln＋xSO2↑＋2xHCl↑
（5）氯化亚砜与醇、水分子中的羟基作用，生成SO2和HCl； 反应中的其它产物都是气体而逸出； 可在真空中蒸馏而赶掉。 89 （1）CaSO3＋2PC15＝CaC12＋2POCl3＋SOC12
（2）SOCl2＋H2O＝SO2＋2HCl
（3）向水解产物的水溶液中通入H2S气体有淡黄色（硫磺）沉淀析出（2H2S＋SO2＝3S↓＋2H2O）；向另一份水解产物的水溶液中加入AgNO3溶液有白色（AgCl）沉淀析出（Ag＋＋Cl－＝AgCl↓）
2
（4）直接加热ZnCl2·3H2O，由于Zn＋水解得不到ZnCl2。SOCl2与晶体
ZnCl2·3H2O混合共热时，SOCl2优先于Zn2＋与水结合生成HCl，减少了Zn2＋与H2O
2
反应的程度，同时生成的HCl抑制Zn＋水解，最终得到无水ZnCl2。 （5）－COOH＋SOCl2→－COCl＋SO2↑＋HCl （6）蒸馏
＋————
90 （1）F、Cl H、SO32、HSO3、Cl、F
－
（2）在25.00mL溶液中产生n（BaSO4）＝0.01mol，则n(SO42)＝0.01mol
原A中n（S）＝0.1mol，n(A)＝n(S)＝0.1mol，M(A)＝11.90g/0.1mol＝119g/mol， 由于S元素在A中的化合价为＋4价，且A中只含一个S原子，故A中只能含有一个氧原子和两个卤原子
又A的相对分子质量为119，故两个卤原子的相对原子质量和为：119－32－16＝71 所以，只能是两个氯原子 A的化学式为SOCl2
91 （1）A：SOmXn，X＝F、Cl、Br、I之一或几种，∴A为卤氧化硫，∴A与水的反应
－－－－
可能是：SOX2＋H2O→HSO3＋X或SO2X2＋H2O→SO42＋X（不可能是氧化还原反应），由①、②、③、④、⑤知：A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。由⑤的反应
－－－－－
现象无I3色出现并不能判断无I，因为有：I2＋SO32→I＋SO42。 （2）若A为SOX2，则水解产生SO2：SOX2＋H2O→SO2＋2HX；
－－＋＋
5SO2＋2MnO4＋2H2O→5SO42＋2Mn2＋4H
－－
若为SO2X2，则水解：SO2X2＋H2O→SO42＋X
－＋－
（3）初步判断有无I3离子，其离子方程式为：2Cu2＋4I→2CuI↓＋I2。需要指出
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－－－－
的是：由⑤的反应现象无I3色出现并不能判断无I，因为有：I2＋SO32→I＋SO42－
。
（4）A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。
（5）最后经计算A为SOClBr。若A为SOBr2，经计算可得沉淀1.29g；而A为SOClBr，可得沉淀1.45g。
（6）SOClBr＋H2O＝SO2＋HCl＋HBr 92 （1）A是硫。
（2）2SCl2︰NH3︰NH4Cl︰S︰S2N2（摩尔比）＝3︰8︰6︰1︰1
3SCl2＋8NH3＝6NH4Cl＋S＋S2N2或6SCl2＋16NH3＝12NH4Cl＋2S＋S4N4
（S2N2（白色）虽与题中描述的稳定性基本吻合，但是事实上反应生成的是S4N4。橙色的S4N4溶点为451K，加热会爆炸，它是其它氮化硫和氮化硫衍生物的母体。在受控加热时，这种环状化合物会聚合成线性的高聚物(SN)n，后者是一种稀有的只含p区元素的金属态物质。聚合的趋势是由于S—N键相对较弱和和环的张力。硫的单质以S8形式存在，所以上述方程应乘以系数8。其它硫氯化合物例如S2Cl2或SCl4等与反应的计量关系不吻合。
（Ⅱ）－（Ⅲ）（Ⅱ－（）
（3）硫的歧化反应：2S－2e＝2S S＋2e＝S0
93 通入H2S与SO2的比例为4Mg/（P0S＋Mg）或（3P0S＋Mg）/（P0S＋Mg） 94 （1）0.4aL
（2）铁粉与硫粉高温反及应时，会有部分铁被空气中的O2氧化，形成与酸反应不产生气体的氧化物，因此所得气体明显少于理论值。此外，反应中也会有少量硫在加热时蒸发或被氧化，但这不影响气体的量，因此不是主要因素。
95 当向混合物溶液中加入Na2S时，则有MgCl2＋Na2S＋2H2O＝Mg(OH)2↓＋H2S＋
2NaCl，2FeCl3＋3Na2S＝Fe2S3＋NaCl，CuCl2＋Na2S＝CuS↓＋2NaCl；若用H2S取代Na2S，此时溶液中MgCl2不参与反应；2FeCl3＋H2S＝2FeCl2＋S↓＋2HCl，CuCl2＋H2S＝CuS↓＋2HCl。
MgCl2：0.2mol（13.5%） FeCl3：0.5mol（57.73%）；CuCl2：0.3mol（28.77%）。 96 （1）CH3－－NH2＋H＋2H2O
－＋
CH3COOH＋H2S＋NH4
－
－
＋
（2）CH3－－NH2＋3OHCH3COO＋S2＋NH3＋H2O
97 （1）①Na2CO3＋H2S＝NaHCO3十NaHS ②RNO＋H2O＋NaHS＝NaOH＋S＋
RNHOH ③NaOH＋NaHCO3＝Na2CO3＋H2O ④2RNHOH＋O2＝2RNO＋2H2O （2）总反应为2H2S＋O2＝2H2O＋2S↓；RNO反应前后不变，起到催化剂的作用，是一条绿色工艺流程。
98 （1）在蒸馏水中充H2S至饱和 密闭存放
（2）H2S的挥发性 氢卤酸 氨水（敞口置放在空气中的氢硫酸因空气的氧化性而变质的趋势是极其微弱的，或者说是微不足道的；因H2S的挥发性损失导致氢硫酸失效才是绝对主要的。从这个角度讲，氢硫酸跟氢卤酸、氨水很相似：本身很稳定，极易挥发失效。可见，氢硫酸的变质与失效是既有联系又有区别的两个不同的概念：变质，一定会失效（或减效），但失效不一定是变质的结果。这一点似乎是最为容易忽视的。）
（3）自来水中的氧化剂的氧化（密闭存放的氢硫酸置放它十天半月，甚至一个月不会有明显失效本身，说明氢硫酸有它相对的稳定性；那种用自来水配备成的氢硫酸迅速变质的原因，主要不是由于空气中的O2，而是来自水中的其他氧化剂。如给自来
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＋
水消毒用的Cl2、HClO，以及净化水用的FeCl3所残余的Fe3等氧化剂所致。）
＋
（4）H2S＋Cl2＝S↓＋2HCl；H2S＋HClO＝S↓＋HCl＋H2O；H2S＋2Fe3＝S↓＋
＋＋
2Fe2＋2H
99 （1）①因改换溶剂S在水中析出形成乳白色的水溶胶；S是非极性分子，溶于酒精，
在水中溶解度不大，形成了胶体。 ②H2S＋Cl2＝S↓＋2HCl；H2S＋HClO＝S↓＋HCl＋H2O；H2S＋4Cl2＋4H2O＝H2SO4＋8HCl；H2S＋4HClO＝H2SO4＋4HCl；S＋3Cl2＋4H2O＝H2SO4＋6HCl；S＋3HClO＋H2O＝H2SO4＋3HCl
（2）不能说明Cl2、Br2、I2的非金属性和氧化性依次增强，而是减弱。 由于S（或H2S）能被卤素氧化， Cl2氧化能力最强，氧化的S（或H2S）最多，浑浊度最小。 （3）2HI＋Cl2＝2HCl＋I2 I2＋5Cl2＋6H2O＝2HIO3＋10HCl
＋＋＋＋＋
100 主反应：2Fe3＋H2S＝2Fe2＋S↓＋2H 副反应：8Fe3＋H2S＋4H2O＝8Fe2＋
－＋＋
SO42＋10H 将反应溶液过滤，在滤液中滴加BaCl2（H）溶液，产生白色浑浊。 101 设Cd(NO3)2浓度为M1 mol/L，I2溶液浓度为M2 mol/L，Na2S2O3溶液浓度为M3
mol/L，H2S的摩尔质量为34g/L
（1）先收集一定质量的大气样品，设为W1；
＋
（2）空气样品通入Cd(NO3)2试液中（所用[Cd2]应保证可以完全吸收空气中H2S成
＋＋
分）；Cd2＋H2S＝2H＋CdS↓
＋－
（3）沉淀过滤、洗涤后用过量I2溶液处理；CdS＋I2＝Cd2＋2I＋S↓设I2用了V2mL
（4）过量I2用Na2S2O3滴定。设用去Na2S2O3体积为V3mL
－－－
I2＋2S2O32＝2I＋S4O42
W（H2S）＝[V2×M2－(V3×M3)×0.5]×34/(W1×1000)×100%
－
102 （1）c（H2S）＝0.11mol·L1 ；pH≈4
（2）点燃毒气 2H2S＋3O22SO2＋2H2O （3）肥皂水等无腐蚀性的碱性溶液
（4）测定原理：将一定体积的空气通入吸收剂，并测定其电导的变化（导体的电阻愈小，它的电导愈大）（1）电导和离子浓度有近似正比关系，测定中可以根据电导变化测知离子浓度变化；（2）反应都是把弱电解质H2S转化为强电解质，随反应进行离子浓度增大，因此可以通过电导增大量测知H2S的含量。（回答出要点即可）CuSO4溶液（溶解度大所配溶液浓度大）吸收时可测定很大范围内的H2S，但电导变化不大；用浓溴水吸收时仅限于低浓度范围内的H2S，但有很高的灵敏度，而且溴水毒性大。在这次事件中，H2S浓度大，建议使用CuSO4溶液
103 A：CS2 B：Na2CS3 C：H2S D：CCl4 E：COCl2 F：SOCl2
104 （1）Br2＋H2S＝HBr＋HSBr （2）HSBr＋NH3＝NH4SBr （3）NH4SBr＝S＋
NH4Br
105 先求碘溶液浓度，再求稀释后SO2水溶液浓度，然后求原始SO2水溶液的浓度，再
求S2Cl2与SO2反应的物质的量之比，并书写反应式，最后求无水钾盐（即K2S4O6）与KIO3反应的物质的量之比，并书写反应式 S2Cl2＋2SO2＋2H2O＝H2S4O6＋2HCl
2K2S4O6＋7KIO3＋10HCl＝7ICl＋8KHSO4＋3KCl＋H2O 106 （1）MoO3＋H2＋2H2S＝MoS2＋3H2O
①MoO3（g）＋xH2（g）→MoO3－x（g）＋xH2O（g）
②MoO3－x（g）＋(1－x)H2（g）＋2H2S（g）→MoS2（s）＋(3－x)H2O（g）
（3）(NH4)2WS4＝WS3＋H2S＋2NH3 WS3＋H2＝WS2＋H2S（或WS3＝WS2＋S） （4）扫描探针、润滑、催化、储氢、储锂、催化、超导等
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107 （1）A：S4N4 B：S2N2 C (SN)2n X：S Y：N2
S4N44S＋2N2 S4N4＋4O2＝2N2＋SO2 S4N4＝2S2N2（在小心加热时） nS2N2＝(SN)2n
（2）S4N4＋2SnCl2＋4C2H5OH＝H4S4N4＋2SnCl(OC2H5)2 108 （1）A：S4N4 B：S2N2 C (SN)2n X：S Y：N2
S4N44S＋2N2 S4N4＋4O2＝2N2＋SO2
S4N4＝2S2N2（在小心加热时） nS2N2＝(SN)2n
（2）S4N4＋2SnCl2＋4C2H5OH＝H4S4N4＋2SnCl(OC2H5)2
109 （1）
（2）
←→
或
，具有π
64键
（3）反键π轨道半充满，具有导电性（其它合理答案也可） 110 （1）SOCl2＋H2O＝SO2＋2HCl
（2）向水解产物的水溶液加入硫化氢应得到硫磺沉淀。向另一份水解产物的水溶液加入硝酸银应得到白色沉淀。 111 （1）SOX2三角锥结构，SO2X2四面体结构：
2SO2＋S2Cl2＋3Cl2 （2）SOCl2受热分解为S2Cl2、SO2及Cl2：4SOCl2
（3）SOX2中，S－O键有双键成分（σ＋反馈p－d π键），其强度为
＞
＞
键长SOBr2＞SOCl2＞SOF2
（4）SOCl2强烈水解作用，MgCl2·6H2O＝Mg(OH)Cl＋HCl＋5H2O用加热方法不能制备无水卤化物。MXn·mH2O＋mSOCl2＝MXn＋mSO2＋2mHCl
112 （1）S2Br2比S2I2稳定。因为S－I键键能比S－Br键能小得多，预计S2I2很容易分
解成S和I2。 （2）2SOI2SO2＋S＋2I2。
（3）4KI＋2SOCl2＝4KCl＋SO2＋S＋2I2。 （4）4KBr＋4SO2＝2K2SO4＋S2Br2＋Br2；
原因是：8KBr＋8SO2＝4K2SO3＋4SOBr2；4SOBr2＝2SO2＋S2Br2＋3Br2； 4K2SO3＋2Br2＝2K2SO4＋4KBr＋2SO2；2KI＋2SO2＝K2SO4＋S＋I2。 113 （1）（2）（如下表所示）
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＋
（3）①Cl，Br，I ②SO4 ③F ④2MnO4＋5HSO3＋H＝2Mn2＋3H2O＋
－＋－＋－
5SO42 Ba2＋SO42＝BaSO4 ⑤2Cu2＋4I＝2CuI（S）＋I2 （4）SOClBr和SOBr2 （5）SOClBr
－－－＋
（6）OClBr＋2H2O＝HSO3＋Cl＋Br＋3H
－
－
－
2－
－－＋
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