发布时间 : 星期六 文章49硫化物卤氧化物（28页113题）更新完毕开始阅读
为 ；
（2）在碱性溶液中，水解反应的离子方程式为 。
97．工业上产生的硫化氢要经过处理变成硫单质后方能排放，以防止大气污染。富玛克斯法治理硫化氢的方法和步骤如下：
① 用2%～3%的Na2CO3溶液作吸收剂生成2种酸式盐；
② 再加入一种RNO（液）（R表示芳香烃基）与生成的一种酸式盐的水溶液反应生成硫、碱和RNHOH；
③ 第二步生成的碱在溶液中与另一种酸式盐反应生成正盐； ④ RNHOH与空气中的氧发生反应又得到RNO。 （1）写出上述四步反应的化学方程式。 （2）请对富玛克斯法的优点做一简要评价。 98．下面是有关氢硫酸存放的诸多实验事实：
①．在蒸馏水中充H2S至饱和制成的氢硫酸溶液，敞口置放它一两天，一定明显失效，但没有明显变浑浊的现象产生；如果密闭存放，即使是十天半月，甚至一月以上，溶液既不浑浊，也不失效。
②．在酒精中充H2S至饱和制成氢硫酸的酒精溶液，敞口在空气中置放它十天半月，不会有浑浊现象发生；当然你可以认为是氧化析出的S溶解在酒精中了，但是这种溶液完全可以替代氢硫酸的水溶液去做氢硫酸的全部性质实验。
③．如果在普通自来水中通入H2S，就在充制的过程中都会有浑浊现象发生，待充制完毕已变得白色浑浊，完全不能作为一种试剂来使用了。
对以上事实和现象，回答下列问题：
（1）制氢硫酸的重要方法方法是 ； 贮存氢硫酸的一个重要诀窍是 。 （2）氢硫酸失效的主要因素是 。 （3）为什么用自来水配制氢硫酸溶液有浑浊？
＋
（4）写出氢硫酸溶液与Cl2、HClO、Fe3反应的方程式。 99．下面是一组有关氢硫酸与卤素反应的问题
（1）实验一：取4mL饱和氢硫酸溶液于一试管中，加4mL饱和氯水（过量）。发现试管内先出现白色浑浊，后又慢慢变澄清。
实验二：试管中注入3mL酒精，加入绿豆大小堆量的S粉，微热、振荡促其溶解，稍后将这种S的酒精溶液倒入盛有2/3试管体积的水中，然后平均分装在两支试管中实验：一支试管中加入过量的氯水，另一个试管中通入氯气，一两分钟之内两个试管中的S溶胶都全部溶解成无色溶液。
①实验二中将S的酒精溶液倒入水中有什么现象，为什么会有这样的现象？ ②写出实验一、二全部六个可能发生的反应方程式。
（2）三个试管中都加入4mL饱和H2S溶液，分别滴入稍过量的氯水、Br2和I2水（从溶液的颜色判断），发现反应生成的S呈现的浑浊度是逐渐增大。
以上现象是否说明Cl2、Br2、I2的非金属性和氧化性依次增强，为什么？
（3）如果将Cl2通入氢碘酸溶液，也会使溶液先呈棕褐色，后变为无色澄清溶液，
第 17 页 共 29 页
写出两步反应方程式。
100．写出FeCl3溶液中通入H2S气体中的主反应和副反应方程式，并写出检验副反应发生的实验原理和方法。
101．为了测量大气中H2S的含量，请你用Cd(NO3)2溶液、I2溶液及Na2S2O3溶液为试剂，设计一种实验方法进行测定，写出有关反应式，并列出计算大气中H2S含量的计算公式（以质量分数表示）。
102．2003年12月重庆发生了重大井喷事件，中毒者无数，死亡160多人。中毒原因是因为所喷发出来的天然气中含有高浓度的气体H2S。H2S是无色有恶臭的剧毒气体，
－－
空气中H2S浓度达5mg·L1时就会使人感到烦躁，达100mg·L1就会使人休克而致死亡。在这次事故中，很多受害群众用湿润的毛巾掩住嘴鼻或者将脸贴近湿润的土地，结果逃过了大劫。
（1）如上所述，受害群众自我解救的方法是利用了H2S的溶解性。101325Pa，293K时，1体积水能溶2.6体积H2S气体，求该条件下饱和H2S水溶液的物质的量浓度和pH
－
值（忽略溶液体积的变化，H2S的K1＝9.1×108）
（2）对于正在源源不断喷发毒气的矿井，应该采取何种简单的紧急措施处理毒气？写出反应方程式。
（3）“灾区”群众最好用何种溶液浸湿毛巾防毒？
（4）假设你作为事故检测人员，分别用CuSO4溶液和浓溴水来测定空气中H2S的含量。请分别说明该测定方法的原理以及各自的优缺点，想一想在这次井喷事件中最好采用哪种试剂？
103．某液体物质A，结构与性质类似CO2，与Na2S反应生成化合物B，B遇酸能产生恶臭有毒的气体C及物质A，C可使湿的醋酸铅试纸变黑。A与Cl2在MnCl2催化下可得一不能燃烧的溶剂物质D；A与氧化二氯作用则生成极毒气体E和透明液体F，试确定从A到F各代表何种物质。
104．在氯仿或二氯甲烷中，液溴能与H2S发生反应，生成物质A和B。若将A和B溶入水中，其中A为强酸，B为弱酸。
（1）试写出生成A和B的化学反应方程式。
（2）在低温下，B能“固定”氨气，生成C。试写出生成C的化学反应方程式。 （3）在水溶液中，C能迅速的分解。试写出C分解的化学反应方程式。 105．由实验事实推定化学反应方程式：
Na2S2O3是常用的还原剂，与弱氧化剂（如I2）作用，被氧化成Na2S4O6。现有下列实验事实：①将10.0mL SO2水溶液稀释到500.0mL，取稀释溶液10.0mL加到25.0mL碘
－
溶液中。滴定过量碘需要9.30mL含S2O32为0.1mol/L的硫代硫酸盐溶液。若取25.0mL的上述碘溶液需要此硫代硫酸盐溶液22.5mL。②10.0mL S2Cl2（密度为1.68g/mL）溶于石油醚中，得到100mL有色溶液，将它慢慢加到50.0mL上述原始SO2水溶液中，并振荡，当有色溶液加到66.7mL时，反应达到完全。水层以KOH水溶液进行中和，得到无水钾盐的结晶，除水外，唯一的另一产物KCl保留在水溶液中。③称取上述无水钾盐
－
50.0mg作为试样，溶解在50％HCl水溶液中，它需要与23.2mL含IO3为0.025mol/L的碘酸钾溶液完全反应。试推定
（1）SO2和S2Cl2在水溶液中的反应方程式；
第 18 页 共 29 页
（2）无水钾盐和KIO3在50％HCl水溶液中的反应方程式。
106．金属硫族化合物纳米管类似于碳纳米管。纳米管的直径在纳米尺度，并具有较高的比表面积（S/V）。
（1）Margulls等在石英上沉积20nm厚的Mo膜，接着在500℃～600℃的空气中氧化（MoO3），然后在850～1050℃用H2S和N2／H2混合气体还原，最后得到嵌套的多面体层状结构的MoS2纳米管。写出还原过程中的反应方程式。
（2）Feldman等通过高速气相生长法，得到嵌套的MoS2纳米管。在较低的温度下（＞650℃），MoO3－x具有升华的性质，在800～950℃，还原气氛中气态的氧化铝和H2S之间发生气相反应，生成大量的纯MoS2。通过进一步控制生长条件，可以得到较多的规则纳米管。写出两步反应方程式。
（3）在H2气氛中，也可通过硫代钨酸盐的热分解制取二硫化钨纳米管。在分解反应中，可先得到三硫化钨中间体，然后再还原分解而形成二硫化物纳米管。
（4）列举纳米管的三种用途。
107．二元化合物A，在一段时间里曾被建议作为炸药用在炮弹的火帽上。A热分解时形成一种固体物质X和气体物质Y，后者与烧红的铜丝不起作用，而且由2.05g的物质A可得到500mL气体Y（标准状况）。在标准状况下，物质A在氧气中燃烧时，只生成气态产物，在减压下小心加热物质A，则生成室温下不稳定的物质B，B的相对分子质量要比A小一半。物质B逐渐地转变为物质A和具有半导体性质的高分子化合物C的混合物。
（1）若物质A的相对分子质量等于184，试确定地B、C、X和Y的组成，并写出上述反应的化学方程式。
（2）写出A与氯化亚锡（Ⅱ）醇溶液反应的化学方程式和产物D的结构式。已知在反应过程中组成A的各元素原子数目之比不变。D的分子含氢2.1%（质量分数），而且是高度对称的分子。
108．二元化合物A，在一段时间里曾被建议作为炸药用在炮弹的火帽上。A的相对分子质量为184，A热分解时形成一种固体物质X和气体物质Y，后者与烧红的铜丝不起作用，而且由2.05g的物质A可得到500mL气体Y（标准状况）。在标准状况下，物质A在氧气中燃烧时，只生成气态产物，在减压下小心加热物质A，则生成室温下不稳定的物质B，B的相对分子质量要比A小一半。物质B逐渐地转变为物质A和具有半导体性质的高分子化合物C的混合物。
（1）试确定地B、C、X和Y的组成，并写出上述反应的化学方程式。
（2）写出A与氯化亚锡（Ⅱ）醇溶液反应的化学方程式和产物D的结构式。已知在反应过程中组成A的各元素原子数目之比不变。D的分子含氢2.1％（质量分数），不含锡，而且是高度对称的分子。
109．试回答下列问题。
（1）在一抽真空的容器中，将S4N4蒸气通入Ag棉催化剂中，在573K可得到S2N2。该分子中S－N键长（165pm）介于N－S单键（174pm）和N＝S双键（154pm）之间。画出该分子的结构。
（2）S2N2与SbCl2反应，生成1︰2的加合物，该加合物中仍保留有原来的结构，写出其结构式。
第 19 页 共 29 页
（3）将S2N2在真空干燥器中放置30天后即为聚(SN)n。它虽然全部由非金属原子构成，但却具有金属的导电性。说明其导电性良好的原因。
110．氯化亚砜（SOCl2），一种无色液体，沸点79℃，重要有机试剂，用于将ROH转化为RCl。氯化亚砜遇水分解，需在无水条件下使用。
（1）试写出它与水完全反应的化学方程式：__________________________；
（2）设计一些简单的实验来验证你写的化学方程式是正确的。（只需给出实验原理，无须描述实验仪器和操作。评分标准：设计的合理性—简捷、可靠、可操作及表述。）
111．硫的卤氧化物有两类较为重要，即二卤亚硫酰SOCl2及二卤硫酰SO2X2。 （1）分别写出SOX2及SO2X2的结构。
（2）在二卤亚硫酰系列中，以二氯亚硫酰SOCl2最为重要，在有机化学上常用作氧化剂及氯化剂，为什么？写出反应的化学方程式。
（3）试对比SOBr2、SOCl2、SOF2系列化合物中S－O的键长，并加以说明。
（4）常用SOCl2制备无水卤化物（MgCl2、AlCl3、FeCl3等），请作出说明，写出反应的化学方程式。
112．SOX2是常用的卤化剂，也是常用的吸水剂。SOBr2和SOI2都不太稳定，加热时会发生分解。已知：4SOBr22SO2＋S2Br2＋3Br2。
（1）S2I2与S2Br2相比，哪一个稳定？为什么？请预测S2I2的稳定性。 （2）写出SOI2分解的化学反应方程式。
（3）写出KI在SOCl2中的化学反应方程式。
SO2＋＋SO32－。试分别（4）液态SO2是常用的溶剂，它能发生自偶电离：2SO2
写出KBr、KI在液态SO2中的化学反应方程式。
113．氧及卤素反应生成许多不同的化合物（硫原子是中心原子），这些化合物大多数是分子，其中有许多种在水中容易水解。
（1）SCl2、SO3、SO2ClBr、SF4及SBrF5等分子的路易斯（Lewis）结构式。 （2）画出上述五种分子的几何构型。
（3）化合物A含硫（每个分子中只含一个硫原子）、氧及氟、氯、溴、碘中的一种或几种卤素；少量的A和水反应，可完全水解而不被氧化或还原；所有反应产物都是可溶的；将该物质配成溶液，稀释后分成几份，分别加入一系列的0.1mol/L的试剂。 在下列测试中，哪些离子被检出？
①加入硝酸和硝酸银 ②加入Ba(NO3)2
③用NH3将pH调节至7，然后加入Ca(NO3)2 写出下列测试中可能的反应方程式。
④向该物质的酸性溶液中加入KMnO4，然后加入Ba(NO3)2 ⑤加入Cu(NO3)2
（4）实际上，（1）中的测试给出下列结果： ①产生微黄色沉淀； ②无沉淀； ③无可见反应；
第 20 页 共 29 页