发布时间 : 星期日 文章高物课后习题答案汇总更新完毕开始阅读
分子内旋转位阻增加，Tg升高。
（2）聚氯乙烯是单取代，分子极性大，分子间作用力强，内旋转困难；而聚偏氯乙烯是对称双取代，分子极性减小，主链内旋转位垒降低，Tg下降。
（3）由于聚丙烯酸酯类的侧基是柔性的，侧基越大，则柔性也越大，故前者Tg高。
（4）顺式1，4聚丁二烯含有孤立双键，主链单键旋转位垒很低，Tg较低。 而1，2－聚丁二烯的主链由饱和Ｃ－Ｃ单键组成，且带有较大的侧基，柔性下降，Tg升高。
6．试述升降、温速率对聚合物玻璃化转变温度的影响。
答：升温（或降温）速率加快，测得Tg 向高温方向移动；反之，升温（或降温）
速率减慢，测得聚合物Tg 向低温方向移动。
7．试述温度和剪切速率对聚合物剪切粘度的影响。并讨论不同柔性的聚合物的剪切粘度对温度和剪切速率的依赖性差异。
答：聚合物的剪切粘度随温度的升高而下降，在通常的剪切速率范围内，聚合物
的剪切粘度也是随剪切速率的增大而降低的。只有在极低（接近于零）及极高（趋于无穷大）的剪切速率下，聚合物的粘度才不随剪切速率的变化而变化。
不同柔性的聚合物的剪切粘度对温度和剪切速率的依赖性是不同的：
柔性的高分子链在剪切力的作用下容易沿外力方向取向，使粘度明显下降。而刚性高分子则下降得很不明显。
刚性高分子的粘流活化能大，其剪切粘度对温度极为敏感，随着温度的升高，剪切粘度明显下降，而柔性高分子的粘流活化能小，其剪切粘度随温度的变化较小。
8．试述影响聚合物粘流温度的结构因素
答：结构因素：
高分子链的柔性：高分子链的柔性越好，链的单键内旋转越容易进行，运动单元链段就越小，流动活化能也越低，聚合物在较低的温度下就能实现粘性流动。因此，分子链的柔性越好，其粘流温度越低。
高分子的极性：高分子的极性越大，分子间的相互作用越大，其粘流温度也越高。 分子量：分子量愈大，高分子链越长，整个分子链相对滑动时摩檫阻力就愈大，需在更高的温度下才能发生粘性流动，即粘流温度越高。
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( 注意外界因素：外力大小和外力作用时间长短不属于结构因素)。
9．试述聚合物分子量对其零切粘度的影响。
答：总的说来，聚合物的零切粘度随分子量的增大而增大。但在不同的分子量范
围，其影响的程度不一样。在零切粘度?0与分子量Mw的关系中，存在一个临界分子量Mc：
当Mw < Mc，?0 ? Mw1-1.5， lg?0 = lgK1 + (1~1.5) lgMw 当Mw > Mc，?0 ? Mw3.4， lg?0 = lgK2 + (3.4~3.5) lgMw
第三章（P287）
1．试述聚合物的溶解特点
答：聚合物的溶解过程一般比较缓慢，需经历溶胀和溶解两个阶段，先是溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀，称为“溶胀”。然后才是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系。但交联聚合物只能溶胀，不能溶解。
分子量大的聚合物溶解度小，分子量小的溶解度大。 非晶态聚合物容易溶解，晶态聚合物的溶解则要困难得多。
2．何谓溶度参数？简述一种测定聚合物溶度参数的方法
答：溶度参数定义为内聚能密度的平方根。
溶度参数可用平衡溶胀法（溶胀度法）测定，即将交联高聚物置于一系列溶度参数不同的溶剂中，在一定温度下测其平衡溶胀比Q，然后用Q对溶剂的溶度参数作图，其中Q的极大值所对应的溶剂的溶度参数作为聚合物的溶度参数。
3．Huggins参数的物理意义是什么？它与高分子溶液的溶剂性质和温度有什么关系？
答：Huggins参数反映高分子与溶剂混合时作用能的变化。?1KT表示将一个溶剂分子放到高聚物中去时所引起的能量变化。
Huggins参数与溶剂性质和温度的关系是：
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1，溶剂为聚合物的良溶剂； 21 T=θ时，?1?，溶剂为聚合物的θ溶剂；
21 T<θ时，?1?，溶剂为聚合物的劣溶剂。
2当：T>θ时，?1?
4．何谓?条件？简述一种测定?温度的方法。
答： 聚合物溶液的过量化学位??1E?0时的条件称为θ条件。?条件下，高分子链段之间以及高分子链段与溶剂之间的相互作用能相等，高分子处于无扰状态。
?温度可用膜渗透压法测定：即用膜渗透压法测定一系列不同温度下高分子溶液的第二维利系数A2，用A2对T作图，得一曲线，此曲线与A2?0的直线的交点所对应的温度即是?温度。
5．在25 ?C时将10?5摩尔的聚甲级丙烯酸甲酯（Mn?105，??1.20g/cm3）溶于150g氯仿（??1.49g/cm3）中，试计算混合熵?Sm，混合热?Hm和混合自由能?Gm。已知：?1＝0.377。
105?10?5?0.8333 解：PMMA：n2?10mol，V2?1.2?5氯仿： n1?150150?1.255mol?100.6711 ，V1?119.51.490.833100.6711V2??0.0082，V1??0.9918
0.833?100.67110.833?100.6711?Sm??R?n1lnV1?n2lnV2???8.314?1.255ln0.992?10?5ln0.008 ?8.42?10?2J/K
???Hm?RT?1n1V2?8.314?298.15?0.377?1.255?0.008 ?9.383J
?Gm??Hm?T?Sm?9.383?298.15?8.42?10?2 ??15.7J
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6．测定数均分子量和重均分子量分别有哪些主要方法？它们测量的分子量范围通常是多少？
答：
测定数均分子量的方法有：
端基分析法：上限为3?104（2?104） 沸点升高和冰点下降法：上限可达3?104
蒸汽压（气相）渗透法：上限为3?104，下限可到40； 膜渗透压法：测定范围为104~1.5?106 GPC可同时测得数均和重均分子量。
9．用凝胶渗透色谱法测定聚合物分子量为什么要用标样进行标定？若进行普适标定，需知道标样和试样的哪些参数？
答：用凝胶渗透色谱法测定聚合物分子量依据的原理是：
测定重均分子量的主要方法有：
光散射法：测定范围为104~107
lnM?A?BVe
其中A、B为常数，其值与溶质、溶剂、温度、载体及仪器结构有关，因此，在测定分子量之前，必须用已知分子量的标样进行标定，以得到特定条件下的A、B值。
若要进行普适标定，需知道标样的分子量，标样和待测样品的MHS方程中的常数K、a的值。
第四章（P318）
1．解释下列名词：柔量；理想网络；松弛时间；时温等效；零切粘度；银纹；脆性断裂；滞后环。
答：
（1）柔量：模量的倒数称为柔量，可用来表示形变的难易程度。
（2）理想网络：每个交联点由四个链组成，交联点是无规分布的；两交联点之间的链—网链是高斯链，其末端距符合高斯分布；由这些高斯链组成的各向同性的交联网的构象总数是各个单独网链的构象数的乘积，也就是网络的熵是各个网络链的熵的总和；交联网中的交联点在形变前和形变后都是固定在其平均位置上的，形变时，这些交联点按与橡胶试样的宏观变形相同的比例移动，即符合所谓“仿射”变形的假定。
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