2020高考化学二轮复习专题六化学反应速率化学平衡教案

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将温度由250℃升高到300℃;D点移至B点是温度不变平衡正向移动,可采取的具体措施为保持温度为300℃,将压强由p3增大到p1;在C点时,甲醇的体积分数为50%,设甲醇的物1n质的量为n,则反应的CO的物质的量为n,剩余CO的物质的量为n,则CO的转化率为31

n+n3×100%=75%。

②M和L点,CO的转化率相同,因为体积相同,且乙中气体是甲中气体的2倍,则相同温度时,p(M)=2p(L),M点的温度高,所以p(M)>2p(L);平衡常数只和温度有关,该反应为放热反应,温度越高反应进行的限度越小,平衡常数越小,所以K(M)

4.(2019·江西省萍乡市高三下学期第一次模拟)大气中CO2含量的增加会加剧温室效应,为减少其排放,需将工业生产中产生的CO2分离出来进行储存和利用。

(1)CO2与NH3反应可合成尿素[化学式为CO(NH2)2],反应2NH3(g)+CO2(g)??CO(NH2)2(l)+H2O(g)在合成塔中进行,图1中Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ三条曲线分别表示温度为T℃时,按不同氨碳比水碳比

n?NH3?

和n?CO2?

n?H2O?

投料时,二氧化碳平衡转化率的情况。 n?CO2?

①曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中水碳比的数值分别为0.6~0.7,1~1.1,1.5~1.6,则生产中应选用的水碳比数值范围是__________________。

②推测生产中氨碳比应控制在________(选填“4.0”或“4.5”)左右比较适宜。

③若曲线Ⅱ中水碳比为1,初始时CO2的浓度为1mol·L,则T℃时该反应的平衡常数K=________(保留有效数字至小数点后两位)。

(2)以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化为乙酸,请写出该反应的化学方程式:______________________________。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系如图2所示。在温度为______时,催化剂的活性最好,效率最高。请解释图中250~

-1

400℃时乙酸生成速率变化的原因:250~300℃时________;300~400℃时________。

答案 (1) ①0.6~0.7 ②4.0 ③0.59

TiO2/Cu2Al2O4

(2)CO2+CH4=========CH3COOH 250℃ 催化剂效率下降是影响乙酸生成速率的主要原因 温度升高是影响乙酸生成速率的主要原因

解析 (1)①氨碳比相同时,曲线Ⅰ的CO2的转化率大,因此生产中选用水碳比数值范围是0.6~0.7;②氨碳比在4.5时,需要氨气较多,根据图像分析,CO2的转化率增大不多,提高生产成本,所以氨碳比控制在4.0左右;③曲线Ⅱ中水碳比为1,初始时CO2浓度为1 mol·L,则

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c(H2O)=1mol·L-1,氨碳比为4时,CO2的转化率为63%,c(NH3)=4mol·L-1,

2NH3(g)+CO2(g)??CO(NH2)2(l)+H2O(g), 起始

(mol·L): 411 变化

(mol·L): 1.260.630.63 平衡

(mol·L): 2.740.371.63 平衡常数K=-1-1-1

c?H2O?1.63

=≈0.59。

c?NH3?·c?CO2?2.742×0.37

2

TiO2/Cu2Al2O4

(2)CO2和CH4发生反应:CO2+CH4=========CH3COOH;根据图像,当温度为250℃时,乙酸的生成速率最大,催化剂的催化效率最大;在250~300℃过程中,催化剂是影响速率的主要因素,因此催化效率降低,导致反应速率也降低;而在300~400℃时催化效率低且变化程度小,但反应速率增加较明显,因此该过程中温度是影响速率的主要因素,温度越高,反应速率越大。

5.(2019·厦门市高三下学期第一次质量检查)二醚水蒸气重整制氢过程涉及的主要反应如下:

ⅰ.CH3OCH3(g)+H2O(g)===2CH3OH(g) ΔH=+23.6kJ·mol

ⅱ.CH3OH (g)+H2O (g)===CO2(g)+3H2(g) ΔH=+49.5kJ·mol ⅲ.CH3OH (g)===CO(g)+2H2(g) ΔH=+90.7kJ·mol

ⅳ.H2O (g)+CO (g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2kJ·mol

各反应平衡常数与温度变化关系如下表:

温度 平衡常数 423K -2-1-1-1-1

523K -2623K -1723K -1823K 3.4×10 7.8×10 2.2×10 3.6 66-1Kⅰ Kⅱ Kⅲ Kⅳ

1.7×10 5.8×10 1.3×10 2.3×10 1.9×10 2.5 7.9×10 234.2×10 4.7×10 89 243.9×10 1.8×10 21 452.1×10 2.8×10 7.5 56(1)重整反应CH3OCH3(g)+3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g) ΔH=xkJ·mol,回答下列问题: ①x=________。

②有利于提高重整反应中CH3OCH3平衡转化率的条件为________(填字母)。 A.高温低压 C.高温高压

B.低温高压 D.低温低压

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③若在恒温刚性容器中进行重整反应,达到平衡时c(CH3OCH3)=10mol·L,c(H2O)= 0.2mol·L,c(H2)=10mol·L,c(CO2)=40mol·L,则反应温度约为________。 ④723K时,v=k·c[(CH3OCH3)]·[c(CO2)]

2

-1.5

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-1

-1

为重整反应速率方程。在相同条件下,c(CO2)

分别为a、b、c时,H2产率随时间的变化关系如图1,则a、b、c由小到大的顺序为__________。

(2)CO会造成燃料电池催化剂中毒,重整反应体系中CO体积分数随水醚比与温度的变化关系如图2。

①相同温度下,水醚比为________时,CO体积分数最高。

②实际生产中选择反应温度为250℃的原因为___________________________________; 选择水醚比为3~6的原因为__________。 答案 (1)①+122.6 ②A ③623K ④c

(2)①1 ②相同条件下,温度过高CO体积分数较高,温度过低反应速率较小 相同条件下,水醚比<3,CO体积分数过高,水醚比>6,H2含量过低

解析 (1)①根据盖斯定律:反应CH3OCH3(g)+3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g)由ⅰ+ⅱ×2所得,则x=+23.6kJ·mol+49.5kJ·mol×2=+122.6kJ·mol。

②重整反应为吸热反应,且反应后气体的体积增大,所以根据勒夏特列原理,高温、低压时,平衡向正方向移动,所以条件为高温低压。

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