发布时间 : 星期五 文章朱明华仪器分析 - 第四版 - 课后答案更新完毕开始阅读
13.试述―相似相溶‖原理应用于固定液选择的合理性及其存在的
问题。
解：样品混合物能否在色谱上实现分离，主要取决于组分与两相亲和力的差别，及 固定液的性质。组分与固定液性质越相近，分子间相互作用力越强。根据此规律：
(1)分离非极性物质一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序先后流出 色谱柱，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰。
(2)分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序分离，极 性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。
(3)分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先出峰， 极性组分(或易被极化的组分)后出峰。
(4)对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢 键型的固定液，这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流 出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。
(5)对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液。
以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原则，应用时有一定的局限性。事实上在 色谱柱中的作用是较复杂的，因此固定液酌选择应主要靠实践。
14.试述热导池检测器的工作原理。有哪些因素影响热导池检测 器的灵敏度？
解：
热导池作为检测器是基于不同的物质具有不同的导热系数。 当
电流通过钨丝时、钨丝被加热到一定温度，钨丝的电阻值也
就增加到一定位(一般金属丝的电阻值随温度升高而增加 )。在未进试样 时，通过热导池两个池孔(参比池和测量池)的都是载气。由于载气的热传 导作用，使钨丝的温度下降，电阻减小，此时热导池的两个池孔中钨丝 温度下降和电阻减小的数值是相同的。在进入试样组分以后，裁气流经
参比池，而裁气带着试样组分流经测量池，由于被测组分与载气组成的 混合气体的导热系数和裁气的导热系数不同，因而测量池中钨丝的散热 情况就发生变化，使两个池孔中的两根钨丝的电阻值之间有了差异。此 差异可以利用电桥测量出来。
桥路工作电流、热导池体温度、载气性质和流速、热敏元件阻值及 热导池死体积等均对检测器灵敏度有影响。
15.试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？
解：对于氢焰检测器离子化的作用机理，至今还不十分清楚。目前认
为火焰中的电离不是热电离而是化学电离，即有机物在火焰中发生自 由基反应而被电离。化学电离产生的正离子( CHO+、H3O+)和电子(e)在 外加150~300v直流电场作用下向两极移动而产生微电流。经放大后，
记录下色谱峰。 氢火焰电离检测器对大多数的有机化合物有很高的灵 敏度，故对痕量有机物的分析很适宜。但对在氢火焰中不电离的元机 化合物例如CO、CO2、SO2、N2、NH3等则不能检测。