分析化学(第7版)习题参考解答[1] 2概要

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性溶剂:②⑤⑦

补充习题:有一碱液,可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定,以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1,加入甲基橙,继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。当出现下列情况时,溶液各由哪些物质组成?

①V1>V2>0;②V2>V1>0;③V1=V2;④V1=0,V2>0;⑤V1>0,V2=0

答:①NaOH+Na2CO3; ②Na2CO3+NaHCO3;

③Na2CO3; ④NaHCO3; ⑤NaOH。 3、解:

①0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液,

c?20Ka1;cKa2?20Kw[H?]?cKa1Ka2Ka1?c6.9?10?3?6.2?10?8?0.106.9?10?3?0.10

?

?2.0?10?5(mol/L)pH?4.70 注:此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。

②0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液 缓冲溶液,用缓冲溶液公式计算

c碱pH?pKa?lgc酸0.05 ?4.76?lg0.05

?4.76

③0.1mol/L NaAc溶液 碱性溶液,按一元弱碱公式计算

[OH-]?cKb?cKwKa,HAc10?14 ?0.1?1.7?10?5 ?7.67?10?6(mol/L) [H?]?1.3?10?9(mol/L)pH?8.88

④0.10mol/L NH4CN,两性物质溶液,用最简公式计算

pH?1(pKa1?pKa2)21 ?(pKa,NH4)??pKa,HCN 21 ?(9.25?9.21)2 ?9.23

⑤0.10mol/L H3BO3,一元弱酸溶液,用最简公式计算

[H?]?cKa?0.10?5.4?10?10?7.35?10?6(mol/L) pH?5.13

⑥0.05mol/L NH4NO3,一元弱酸溶液,用最简公式计算

[H?]?cKa,NH??0.05?5.6?10?10?5.29?10?6(mol/L) 4

pH?5.28

4、已知水的离子积常数Ks=10-14,乙醇的离子积常数Ks=10-19.1,求: (1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。

(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(设HClO4全部离解) 解:(1)pH?1pKs?7.00 21pKs?9.55 2

pC2H5OH2?(2)因HClO4全部离解,故水溶液中:

pH=-lg0.0100=2.00,pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中:

pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00,pC2H5O=19.10-2.00=17.10

5、解:①HA的摩尔质量

nHA?(cV)NaOHnHA?(cV)NaOH? 0.0900?41.20?3.708?10?3(mol)1000

nHA?

mHAMHAmHA1.250??337.1(g/mol)?3nHA3.708?10MHA?②HA的Ka值滴定剂加到8.24mL时,溶液pH?4.30。0.0900?8.24此时,nHA剩余量=3.708?103??=0.0029664(mol)10000.0900?8.24 生成NaA的物质的量= =7.416?10?4(mol)1000nNaA7.416?10?4pH?pKa?lg?pKa?lg?4.30nHA0.0029664pKa?4.902 Ka?10?4.902?1.26?10?5③化学计量点pH的计算化学计量点完全生成NaA,溶液呈碱性0.0900?41.2010?14?41.20?501.26?10?5

[OH]=cspKb? ?5.68?10-6-pOH?5.24 pH?14.00-5.24=8.76

6、解:化学计量点时,完全生成NaAc 0.0500mol/L

[OH]?cKb??cKw?Ka0.0500?1.0?10?14?6?5.4?10mol/L?51.7?10

pOH=5.27;pH=8.73。

终点误差计算略,计算结果相等均为0.03%。

7、解:酚酞做指示剂,消耗盐酸12.00mL,说明试样中有Na3PO4。 Na3PO4 + HCl = Na2HPO4 + NaCl

nNa3PO4?nHCl?0.5000?mNa3PO412.00?0.0060(mol)1000?0.0060?163.94?0.98364(g)试样中Na3PO4的含量为:0.98364/2.00?49.18%滴定至甲基橙终点时,Na3PO4?2HCl=NaH2PO4?2NaClNa2HPO4+HCl=NaH2PO4?NaClHCl为: 与Na2HPO4反应消耗的32.00-2?12.00=8.00(mL)试样中Na2HPO4的质量为:8.00?0.5000?142.14=0.568(g)1000试样中Na2HPO4的含量为:0.568/2.00?28.4%

8、解:

??萘酸为一元酸 ,1?羟基???萘酸为二元酸。第一计一计量 点羧基被中和;消耗标液准3.58ml;第二计量点时 ,酚羟基被中和;消耗标准液(5.19?3.58)?1.61ml。?有:n??萘酸?n1?羟基???萘酸?0.1790?3.58 n1?羟基???萘酸?1.61?0.1790?0.288(mmol) n??萘酸?0.353(mmol)0.353?172.0?100%?43.300?0.14020.288?188.0w1?羟基???萘酸??100%?38.600?0.1402w??萘酸?

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