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(3)离子平均活度系数??的测定 (4)pH值的测定
可逆电池:电池充、放电时进行的任何反应与过程均为可逆的电池即为可逆电池。 可逆电池具备条件:
(1) 电化学反应可逆充、放电时,电池(极)反应必须正好相反。
(2) 能量可逆工作时 I→0,电池(极)反应处于电化 (3) 电池中无其它不可逆过程。
严格说来,只有单液电池才可能成为可逆电池。双液电池加盐桥也可能近似成为可逆电池 1、金属电极(这类电极一般只有一个相界面)
由金属浸在含该金属离子的溶液中构成。
2、气体电极(这类电极一般只有一个相界面)
由气体冲击着的铂片浸入相应离子的溶液中构成。
学平衡。
3、金属难溶盐电极(存在两个相界面)
a. 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 b. 金属-氧化物电极
由金属覆盖一薄层该金属的微溶盐,浸入含该微溶盐负离子的溶液中构成。
Hg甘汞电极Cl– | Hg2 Cl2(s) | Hg 2Cl2?2e?2Hg(l)?2Cl—4、氧化还原电极(组成电极的物质在同一相内)
由惰性金属插入含某种离子的两种不同氧化态的溶液中构成。
FeFe3+?,eFe 2+ | Pt ?Fe例:,
电极电势?
? 电池电动势等于两个电极电势的差值。
? 实验只能测得两个电极构成的电池的电动势E,而无法测得单独电极的电极电势? 。
? 若选定一个电极作为标准,使其与任意其它电极组成电池,测其电动势,就可得出各电极的相对电极电势?。 ? 利用两电极的相对电极电势,可以方便的求得由它们组成的电池的电动势,E= ?+-?-
国际上公认一种相对标准作为电极电势的定义,以标准氢电极作为负极,指定电极为正极所组成的电池的电动势作为该电极的电极电势即规定电势。
E= ?+-?- = ?+
3?2?对任意给定电极,其电极还原反应写成下列通式:Ox+ne-==Red 电极电势的能斯特方程可表示为
o?Zn/Zn?(?Zn?/Zn2?2?aZnRTln)2FaZn2?(a)1
Pt | H2(g,100kPa) | H+{ a(H+)=1 } || 给定电极
为标准电极电势----电极中各组分均处在各自的标准态时的电极电势。
???????
子的量=与电池反应的
得失电子数相等 能斯特方程可表示为
丹尼尔电池:
n为电极反应中参加反应的电
化学动力学
化学的反应速率:单位时间单位体积发生的反应进度。
1dcA1dcD1dcG1dcH????aA?dD?gG?hH r??adtddtgdthdt
结论:反应速率的数值与用来表示速率的物质B无关。与反应方程式的写法有关。
基元反应(elementary reaction):由反应物一步变化直接得到生成物的反应称为基元反应. 复合反应:由若干个基元反应组成的反应称为复合反应或复杂反应。
速率方程:它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。由实验测得。
质量作用定律(law of mass action) :对于基元反应,
aA?dD?gG?hH r?kCa?A?Cd?D?反应速率方程一般是通过实验测定得到,一般可表示为r?kC?A?C?D?... 反应速率系数KA(单位,[kA]=[t]-1?[c]1-n )
当反应物A、B的物质的量浓度cA、cB均为单位物质的量浓度时的反应速率。因此它与反应物的物质的量浓度无关,当催化剂等其它条件确定时,它只是温度的函数。 反应级数n=α+β+…..
n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零。 反应分子数(molecularity of reaction):基元反应中实际参加反应的反应物的分子数目,称为反应分子数。
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简单级数反应速率方程: