阴离子活性聚合体系的特征

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阴离子活性聚合体系的特征:1)、活性中心同时引发增长,无链终止和链转移2)分子量随着转化率线性增大3)分子结构可控4)分子量可控,分子分部接近单分散。 为什么阴离子聚合是不能自动发生链终止?

活性链上脱除H离子困难;活性链不能向反离子转移或多去反离子中某个原子而失活;活性链间相同电荷静电排斥,不可能双基终止。

活性阴离子聚合应用:合成窄分子量分布的聚合物;阴离子聚合反应速率常数KP的测定;嵌段共聚物的合成;聚合物或大分子的末端功能化;耦合反应

氧阴离子聚合定义:是新近发现的一种活性聚合。它利用醇钾(ROK)在极性溶剂中生成的氧 阴离子(RO-)作为活性中心 引发在酯基的β-位上含有供电性的杂原子的甲基丙烯酸酯类单体进行聚合。

氧阴离子聚合的特点:反应速度快 活性高 反应条件比一般的阴离子聚合温和 可以在室温下合成结构精致的 分子量分布窄的嵌段共聚物或大分子单体 也可用于制备接枝共聚物。 氧阴离子聚合引发剂:小分子醇或带有羟端基的聚合物与强碱反应形成的醇钾; 氧阴离子聚合的应用:1)、合成均聚物;2)合成大分子单体;3)合成嵌段共聚物;4)合成接枝共聚物

用氧阴离子聚合法合成嵌段共聚物有两种方式 (1)利用带有端羟基的聚合物作为大分子引 发剂 一端带羟基的聚合得到二嵌段共聚物 两端都带有羟基的则得到三嵌段共聚物 (2)利用氧阴离子活性聚合的特征 采用顺序加料法可获得二嵌段和三嵌段共聚物

点击化学的特征:1)反应过程简单、高效且具有选择性;2)反应条件温和,一般不需要进行基团保护;3)其实原料比较容易获得;4)反应后处理及产物分离简便、副产物对环境友好;5)反应符合原子经济性要求,产率几乎可达100%;6)反应可以在水相中进行,适用于生物体系改性。

研究较多的点击化学主要有4中类型:端炔基与叠氮的环加成反应CuAAC;环炔基于叠氮的环加成反应(SPAAC);非醇醛羰基化合物的缩合反应,狄尔斯-阿德耳反应;巯基与碳碳多键的加成反应

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