发布时间 : 星期六 文章仪器分析习题解答（武汉大学教材）更新完毕开始阅读
HCCHHHCC? HHCHC H
H?
?
HHH? （a）C?H 伸缩 （b）C?H 伸缩 （c）CH2扭? H曲 HHCHCHCHCCHCHHHHH?
（d）C＝C 伸缩 （e）C?H 剪式 （f）C?H摇摆
判断法则为：若振动前后引起偶极矩的变化的，是具有红外活性的，否则为非红外活性的。因此具有红外活性是：（b）（c）（e），非红外活性 （a）（d）（f）。
6、解：线性分子CS2，理论上计算其基本振动数为：3N－5＝4。其具体振动形式如下：
SCSSCS（a）对称伸缩振动 （b）反对称伸缩振动
SCSSCS
（c）面内弯曲振动 （d）面外弯曲振动
具有红外活性的有：（b）（c）（d），其中（c）（d）振动吸收的频率一样。
7、解：根据分子式计算该化合物的不饱和度：
其红外吸收峰分别说明： 3020 cm-1
??n4?1??5?1?n3?n12?20?82?=C
－H
不饱和化合物，含有双键
2900cm-1 ?C－H 饱和烷基
1690cm ?C=O 共轭的羰基，占有一个不饱和度
-1
1620cm-1 ?C=C 共轭双键，占有一个不饱和度
从紫外吸收?max＝10说明，此跃迁是由???产生的。因此可能有如下结构：
4
?
H2COO
CHCCH2H3CH3CCHCCHCH3或者
（1） （2）
用Woodward规则计算：
（1）：母体基数 215nm （2）： 母体基数 215nm ?-烷基取代?0 0nm ?-烷基取代?1 12nm 计算值 215nm 计算值 227nm 因此该化合物为 （2）
OH3CCHCHCCH38、解：在影响基团频率的因素中，由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导效应I，引起分子中电子分布的变化，改变了键的力常数，使得键或基团的特征频率发生位移。当有电负性较强的元素与羰基上的碳原子相连时，由于诱导效应，就会发生从氧上的电子转移：
OCORC
Cl 导致C=O键的力常数变大，因而使的吸收向高波数方向移动。元素的电负性越强，诱导效应越强。吸收峰向高波数移动的程度越显著。 因此， 五个中C＝O伸缩振动频率最高的是： F
COFR1R2HRClRFRFFCOCOCOCOCO 9、解：在酸、醛、酯、酰卤和酰胺类化合物中，都有与C＝O相连的含孤对电子基团，它们对?C=O的影响主要是通过诱导和中介这两个相对的效应实现的。
当有电负性较强的元素与羰基上的碳原子相连时，由于静电诱导效应I，使C=O中氧原子上的电子向碳原子转移，导致C=O键的力常数变大，从而使C=O吸收向高波数方向移动，并且元素的电负性越强，诱导效应越强，C=O吸收峰向高波数移动的程度越显著。
中介效应M源于含孤对电子基团上的孤对电子与C=O上?电子发生重叠，使它们的电子云密度平均化，造成C=O键力常数下降，使C=O的吸收频率向低波数移动。
对同一基团来说，若诱导效应I和中介效应M同时存在，则振动频率最后位移的方向和程度，取决于这两种效应的净结果。因此，不考虑其它因素条件影响，在酸、醛、酯、酰卤和酰胺类化合物中，出现C＝O伸缩振动频率的大小顺序为：酰卤?酸?酯?醛?酰胺。 10、解：
ONCNH2CHCH2OHCCH2
HNCHNH
(Ⅰ) (Ⅱ)
比较结构(Ⅰ) 和(Ⅱ)可知，3330cm-1和1600 cm-1处的锐陡带应分别源于结构（Ⅱ）中的?N－H和?C=O。这也可以从该材料在2300 cm-1和3600 cm-1处无吸收看出，因为2300 cm-1和3600 cm-1处的吸收分别对应－C≡N和－OH。因此结构（Ⅱ）更可能为该材料的结构组成。
11、解：芳环C－H面外弯曲振动位于900-650cm-1范围。出现1?2条强吸收带。谱带位置及数目与苯环的取代情况有关，如下表所示，利用此范围的吸收带可判断苯环上取代基的相对位置。
芳烃的C－H面外弯曲振动（cm-1）
类型
5个氢取代（单取代） 4个邻接的氢（邻二取代） 3个邻接的氢（间二取代） 2个邻接的氢（对二取代）
上表中s代表单峰。
因此：化合物A 吸收带在767 cm-1和629 cm-1处 间位 化合物B 吸收带在792 cm处 对位 化合物C 吸收带在724 cm-1处 邻位
12、解：根据苯环中C－H面外弯曲振动吸收峰在900?600 cm-1区域内的特征，C7H7Br在801 cm-1有一单吸收带，说明苯环为对位取代，则该化合物为对溴甲苯。
13、解：根据苯环中C－H面外弯曲振动吸收峰在900?600 cm-1区域内的特征，该氯苯在900cm-1和690 cm-1间无吸收带，说明苯环上所有的氢都被氯取代了，因此该化合物为六氯苯。 14、解：
ONH2?C－H
?750（s），?700（s） 770?735（s）
810?750（s），710?690（s）
860?800（s）
-1
CCH2CH3NH3C CH3 3500 cm-1 3400 cm-1 3030 cm-1 －NH2 ?as?s 叔胺无此带 =C－H氢伸缩振动 2960 cm-1，2870 cm-1 －CH3饱和碳氢?as?s 1450 cm，1380 cm 1600 cm-1-1500 cm-1 -1-1-1-1－CH3饱和碳氢?as?s 苯环骨架伸缩振动 1650 cm-1 ?C=O ?750 cm，?700 cm 单取代苯环?C－H 15、解：烃类化合物的C－H伸缩振动在3300?2700 cm-1范围，不饱和烃?C－H位于高频端，饱和烃?C－H位于低频端。通常≡C－H ，＝C－H及芳烃C－H的伸缩振动大于3000 cm-1，饱和C－H伸缩振动小于3000 cm-1。
－C H3 中C－H
?as 2960?15cm-1 ，?s 2870?15 cm-1
?as约为3095?3075 cm-1， ?s 3040?3010 cm-1
RCH＝CH2中C－H ≡C－H中C－H －CHO中C－H 16、解：
OC?s约为3300 cm-1 ?s位于2850?2720 cm-1
H3CNCHOH H3C
（a） （b）
在影响基团频率的因素中，共轭效应使共轭体系具有两面性，且使其电子云密度平均化，造成双键略有伸长，单键略有缩短，因此双键的吸收频率向低波数方向位移。
较大共轭效应的苯基与C＝O相连，?－?共轭效应致使苯甲醛（a）中较乙醛中?C=O降低40
cm-1。对二氨基苯甲醛分子（b）中，对位推电子基二甲氨基的存在，使共轭效应增大，C＝O极性增强，双键性下降，?C=O较苯甲醛向低波数位移近30 cm-1。
17、解：烯烃的面外弯曲振动位于1000 -670 cm-1，单峰或多峰吸收带，容易识别，可用于判断烯烃的取代情况。
烯烃为HRC＝CRH结构时，其顺反异构体分别在690 cm-1，970 cm-1出现吸收， 烯烃为RCH＝CH2结构时，在990 cm和910 cm出现两个强峰。 对于丁二烯（1，3）均聚化合物可能存在以下三种结构：
CH2CHCH2CH-1
-1
HCCHHCCHH2C
结合题中所给的红外光谱图，可以识别A，B，C的键结构分别为：
nCH2H2CnCH2n