发布时间 : 星期三 文章高考考点完全解读+练习+答案 31、电离平衡更新完毕开始阅读
高中化学58个考点精讲
31、电离平衡
1．复习重点
1．强、弱电解质的概念及电离方程式的书写； 2．弱电解质的电离平衡；电离平衡常数。 2．难点聚焦
（一）强电解质、弱电解质 1．相互关系
否——非电解质
能否
化合物 是——强电解质
电离 是否
能
完全
否——弱电解质
热或水的作用 电解质 自由移动离子
电离
思考：一种物质的水溶液能导电，原物质一定是电解质吗？
分析：不一定！关键要分清发生电离散是否要原物质本身。有可能溶于水时就发生了化学变化
如（1）Cl2 ???? 氯水 ↓ ↓
即不是电解质 HCl.HclO 又不是非电解质 发生电离 （2）CO2 ???? 碳酸溶液 ↓ ↓
非电解质 H2CO3电离 （3）Na2O ???? NO2OH溶液 ↓ ↓
虽不是本身电离子 NaOH电离 但可在熔融态电离，故它属强电解质 2．比较强、弱电解质 电离程度 电离平衡 过程表示 溶液中存在的微粒 （水分子不计） 电离方程式 实例 强电解质 完全 不、不可逆 ==== 只有电离出的阴、阳离子，不存在电解质分子 H2SO4====2H++SO42 —CaCl2====Ca2++2Cl —溶于水溶于水溶于水弱电解质 部分 有、可能 即有电离出的阴、阳离子（少部分），又有电解质分子（大部分）。 NH3·H2O NH4++OH ———H2S H++HS，HS H++S2 —绝大多数的盐（包括难溶性盐）； 强酸：H2SO4、HCl、HclO4等； 强碱：Ba(OH)2、Ca(OH)2等。 —注意：多元强酸电离一步完成且完全 如 HnA====Nh++An
而多元弱酸的电离是分步进行的，且第二步电离比第一步电离困难，第三步电离比第二步电离更困难，但每步电离都存在相应的电离平衡，因此应分步书写电离方程式。例如磷酸的电离方程式应写三步：
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H3PO4 H++H2PO4， H2PO4 H++HPO42
———
HPO42 H++PO43，不能合并成H3PO4 3H++PO43。 由于磷酸溶液中的[H+]主要由第
一步电离决定，因此磷酸的电离方程式有时也可只写第一步。
对HnA弱酸而言，电离方程式可只考虑：
—
HnA H++Hn+A
想一想：为什么多元的酸电离下一步比上一步困难，电离程度小得多，甚至可忽略？ （二）弱电解质的电离平衡 （1）概念
弱电解质的电离平衡是指在一定条件下（湿度、浓度），弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等的状态。
（2）特点
①动——动态平衡：V（闻子化）=V（分子化）≠0。在电离方程式中用“ ”表示。 ②定——平衡时各组成成分一定，即平衡时溶液中离子浓度和分子浓度保持不变 ③变——条件改变，平衡被打破。 （3）影响电离平衡的因素
与化学平衡一样，外界条件的改变也会引起移动. 以0.1mol/1 CH3COOH溶液为例：
项目 变化 项目 平衡移动 [H+]浓度(mol) PH值 导电能力 右移 减小 增大 减弱 右移 增大 增大 减小 增强 H+的物质的量（mol） 增大 加水 升温 加入固体 NaOH 右移 减小 减小 增大 增强 加入无水 通入气体 CH3COONa HCl 左移 减小 减小 增大 增强 左移 增大 增大 减小 增强 加入等浓度的CH3COOH 不移动 增大 不变 不变 不变 （三）电解质溶液导电能力的强弱与电解质强弱影响溶液导电能力的因素： ①自由移动离子浓度的大小。（主要决定因素）湿度一定，离子浓度越在，导电能力越强。 ②湿度：湿度越高，导电能力越强。（与金属导电相反） ③离子电荷数：电荷数越高，导电能力越强。
由此可知：强电解质溶液的导电能力不一定比弱电解质强。
如 较浓醋酸的导电能力可比极稀HCl溶液强。 CaCO3虽为强电解质，但溶于水所得溶液极稀，导电能力极差。
思考：若在某溶液中加入一种物质，出现沉淀，则溶液的导电能力一定减弱吗？（湿度不变） 分析：不一定。关键要看溶液中离子浓度有无显著变化。如：
（1）若在H2SO4溶液中加Ba(OH)2，因生成BaSO4沉淀和极难电离的水，使溶液中离子浓度降低，导电能力降低。
—
（2）若在H2SO4溶液中加BaCl2，虽有沉淀BaSO4生成，但同时生成了HCl，相当于1molSO42被2molCl—
代替，故导电能力有所增强。
（3）若在HCl溶液中加AgNO3，则导电能力几乎不变。
（四）水的电离平衡
1． 实验证明，纯水微弱的导电性，是极弱的电解质：
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2． 25℃1LH2O的物质的量n(H2O)=
—
1000—
=55.6(mol)共有107mol发生电离 18H2O H++OH
起始(mol) 55.6 0 0
———
电离(mol) 107 107 107
———
平衡(mol)55.6－107 107 107
———
25℃[H+]·[OH]= 107=1014=Kw的离子积常数。 2．影响Kw的因素
—
Kw与溶液中[H+]、[OH]无关，与湿度有关。
水的电离为吸热过程，所以当湿度升高时，水的电离程度增大，Kw也增大。
————
例如100℃，1LH2O有106mol电离，此时水的离子积常数为Kw=106·106=1012. 3．影响水的电离平衡因素
（1）湿度，升湿度促进水的电离，降温则相反
—
（2）向纯水中引入H+或OH，会抑制水的电离
（3）向纯水中引入弱酸酸根阴离子或弱碱阳离子，将促进水的电离，此乃为盐类水解的实质。 3． 酸、碱、盐溶液中水电离的定量计算。（列表比较如下：） 纯水 酸溶液 [H+]水与[OH]水关系 —x的计算式 室温x值 x=1×107mol/L —对水电离影响 对水电离影响 碱溶液 —[H+]水=[OH]水 x=Kw Kwx= ?[H]Kwx= ?[OH]x=[H+] x=[OH] x=Kw —x＜1×107mol/L —抑制 正 盐 溶 液 强酸弱碱盐 强碱弱酸盐 强碱强酸盐 —x＞1×107mol/L —促进 无 x=1×107mol/L —注[H+]水、[OH]水指水电离出的H+、OH浓度
——
[H+]水、[OH]指指溶液中的H+、OH浓度 由上表可得重要规律：
—
（1）在任意湿度、任意物质的水溶液中（含纯水）的水本身电离出的[H+]水≡[OH]水 （2）酸和碱对水的电离均起抑制作用
①只要碱的pH值相等（不论强弱、不论几元）对水的抑制程度相等，碱也同理。 ②若酸溶液的pH值与碱溶液的pOH值相等，则两种溶液中水的电离度相等。 如pH=3的盐酸溶液与pH=11的氨水溶液在室温下，由水电离出的
—10?14—
[H]水=[OH]水=?3=1011mol/L
10+
—
（3）在凡能水解的盐溶液中，水的电离均受到促进，且当强酸弱的碱盐的pH和强碱弱酸盐的pOH值相等时（同一湿度），则促进程度相等。
（4）较浓溶液中水电离出[H+]的大小：
—
①酸溶液中[OH]等于水电离的[H+] ②碱溶液中[H+]等于水电离的[H+]
③强酸弱碱盐溶液中的[H+]等于水电离出[H+]
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—
④强碱弱酸盐溶液中的[OH]等于水电离出的[H+] 如pH=4的NH4Cl溶液与pH=10的NaAc溶液中，（室温）由水电离出的
10?14—
[H]水=[OH]水=?10=104mol/L
10+
—
3．例题精讲
例1．下列四种溶液中，由水电离出的[H+]之比（依次）为（ ）
①pH=0的盐酸 ②0.1mol/L的盐酸 ③0.01mol/L的NaOH溶液 ④pH=11的NaOH溶液 （A）1 ：10 ：100 ：1000 （B）0 ：1 ：12 ：11 （C）14 ：13 ：12 ：11 （D） 14 ：13 ：2 ：3
——
解析①[H+]=1mol/L [H+]水=[OH]=1×1014mol/L
1?10?14—
②[H]=1mol/L [H]水==1×1013mol/L
0.1+
+
1?10?14—12
③[OH]=1×10mol/L [H]水==1×10mol/L ?21?10—
—2
+
1?10?14—
④[OH]=1×10mol/L [H]水==1×1011mol/L ?31?10—
—3
+
——
例2．某湿度下，纯水中的[H+]=2×107mol/L，则此时[OH]=______，若湿度不变，滴入稀硫酸使[H+]=5——
×106mol/L，则[OH]=_______，由水电离出[H+]为，该纯水的PH值_______（填＞、＜、=＝
解析
—
纯水中 H2O H++OH
——
mol/L 2×107 2×107
———
加酸后，水的电离平衡逆向移动，使[OH]减小，可由Kw、[H+]求出[OH]，此湿度下Kw值为2×107 ×——
2×107= 4×114
4?10?14—9
[OH]==8×10mol/L ?65?10—
由水电离的[H+]=[OH]=8×1011mol/L
—
该湿度下Ph= －lg×107= 7―lg2＜7.
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例3．常温下某溶液中，由水电离出的[H+]为1×1012mol/L，该溶液中一定能大量共存的离子组是（ ）
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A．K+、Na+、SO42、NO3 B．Na+、K+、S2、CO32
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C．Fe2+、Mg2+、Cl、SO42 D．NH4+、Cl、K+、SO32
——
解析 常温、由水电离出的[H+]=×1011mol/L＜1×107mol/L说明水的电离受到抑制。此溶液可能是pH=1
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酸溶液，也可能为pH=13的碱溶液，选项B、D中的S2、CO32、SO32不能存在于强酸性溶液中，C中的Fe2+、
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Mg2+、D中的NH42+、D中的NH4+与OH均不能大量存共存，故本题答案A。
例4．在图（1）所示的装置中，烧杯中盛放的是Ba(OH)2溶液，当从滴定管中逐渐加入某种溶液（A）时，溶液的导电性的变化趋势如图（2）所示。
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