发布时间 : 星期一 文章2014南京大学物理化学考研复习真题与解析更新完毕开始阅读
历年考研真题试卷
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Ⅶ 备考方略
一、高分备考方略 （一）考研英语 （二）考研政治 （三）考研专业课 二、辅导班推介 （一）公共课 （二）专业课 三、教材与辅导书推介 （一）公共课 （二）专业课 四、考研必备网站推荐
Ⅷ 资料推介
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Ⅳ 复习指南 第五章 相平衡
一、本章复习提示
本章主要介绍了相平衡的知识，首先讲述了一些基本概念，然后列举了多相系统平衡的一般条件，接着介绍了相率的概念，紧接着讲解了单组分系统的相平衡，最后重点讲述了二组分系统的相图及应用。
在历年的真题中，这一章考的主要是选择、计算与问答题。主要考查了多相系统平衡的一般条件，相率的概念，单组分系统的相平衡，二组分系统的相图及应用，主要以计算和问答题的形式出现。
复习上，这一章比较重要。考生要掌握相平衡的基本知识，并能熟练的掌握运用，尤其是在计算方面需要重点加强。
二、本章知识点框架图
Ⅴ 核心考点解析 第五章 相平衡
一、引言 ★★
相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。
研究多相系统的平衡在化学、化工的科研和生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。
研究多相系统的状态如何随温度、压力和组成等强度性质变化而变化，并用图形来表示，这种图形称为。
相律：研究多相平衡系统中，相数、独立组分数与描述该平衡系统的变数之间的关系。它只能作定性的描述，而不能给出具体的数目。
系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。系统中相的总数称为相数，用?表示。
气体：不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体：按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。
固体：一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。
确定平衡系统的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母f表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。
如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强度变量数称为条件自由度，用例如：指定了压力：指定了压力和温度：
表示。
二、多相系统平衡的一般条件 ★★★★
对具有? 个相系统的热力学平衡，实际上包含四个平衡：热平衡、力学平衡、相平衡、化学平衡。
（1）热平衡条件
设系统有?,? 两个相构成，在系统的组成、总体积和热力学能均不变的条件下，若有微量热自?相流入?相，系统总熵变化为：
当系统达平衡时
dS?0
dS??dS??0
当系统达平衡时，两相的温度相等。这就是热平衡的条件。? ?
??S?（2）压力平衡条件
设系统的总体积为V，在系统的温度、体积及组成均不变的条件下，设?相膨胀了dV，
β
?相收缩了dV当系统达平衡时
α
（3）相平衡条件
设多组分系统中只有? 和? 两相，并处于平衡状态。在定温、定压下， 有dnB的物质B从? 相转移到了? 相 根据偏摩尔量加和公式：因为：
A?A??A??系统达平衡时，两相的压力相等。这就是压力平衡的条件。
A??p?V??p?V ??
平衡时：dG=0，
系统达平衡时，两相的化学势相等，这就是相平衡的条件。dG?dG??dG?? ??dn?（4）化学平衡条件
???dn?在达到化学平衡时，反应物的化学势等于生成物的化学势，化学势的代数和可表示为
?dn??dn?
对于含? 个相的多相平衡系统，这几个平衡可表示为
dG????dn????dn??(?????)dn?
总之，对于多相平衡系统，不论是由多少种物质和多少个相所构成，平衡时系统有共同的压力和温度，并且任一种物质含有该物质的各个向中的化学势都相等。
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