发布时间 : 星期三 文章2017-2018学年高中化学 专题4 烃的衍生物 第二单元 醇酚 第1课时 醇的性质和应用教学案更新完毕开始阅读
这类脱水反应是消去反应，不属于取代反应。二是分子间脱水，如： 浓H2SO4
(2)CH3CH2OH＋HOCH2CH3―――→CH3CH2OCH2CH3＋H2O 140℃这类脱水反应不是消去反应，而是取代反应。
总的说来，消去、脱水、取代三反应间有如图所示关系：
例1 甲、乙两化学实验小组进行实验室制取乙烯并验证乙烯性质的实验。
(1)甲组用如图装置，当温度迅速上升后，可观察到试管中的浓溴水褪色，烧瓶中浓H2SO4与乙醇的混合液体变为棕黑色。请回答下列问题：
①该实验中生成乙烯的化学方程式为____________________________________________。 ②一些同学认为，溴水褪色的现象不能证明反应中有乙烯生成及乙烯具有不饱和性，因为棕黑色物质与浓硫酸反应可能生成某种气体。该气体使溴水褪色的化学方程式为____________________________________________________________________________。 另一些同学经过细致观察后认为，试管中另一个现象可证明反应中有乙烯生成且乙烯具有不饱和性，这个现象是__________________________________________________________。 ③还有同学提出通过测定反应后溶液的pH可探究乙烯与溴水发生了加成反应或者是取代反应，原因是__________________________________________________________________。 (2)乙组用如图装置
请回答下列问题：
①烧瓶中碎瓷片的作用是________，装置中的明显错误是________________________。 ②实验步骤：a.____________________________________________________________； b.在各装置中注入相应的试剂(如图所示)；
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c.________________________________________________________________________； 实验时，烧瓶中液体混合物逐渐变黑。
③能够说明乙烯具有还原性的现象是_________________________________________； 装置甲的作用是___________________________________________________________； 若无甲装置，是否也能检验乙烯具有还原性，简述其理由：_____________________。 解析 (1)乙醇与浓H2SO4反应生成乙烯的同时浓H2SO4将乙醇氧化为C或CO和CO2，H2SO4被还原为SO2，SO2具有还原性，可以与溴水发生氧化还原反应而使溴水褪色。SO2与溴水反应现象只使溴水褪色，而乙烯和溴水反应，除溴水褪色外，还生成CH2BrCH2Br，有不溶于水的油状液体生成。若乙烯和溴水发生加成反应，则水溶液的pH升高，若发生取代反应，水溶液的pH明显减小。
(2)②制取气体的装置的气密性必须良好，实验前需要检查。
实验室制乙烯的反应条件是使反应混合物的温度迅速升至170 ℃，从而减小乙醚的生成。 ③乙烯具有还原性是根据氧化剂KMnO4酸性溶液褪色来判断的。由于烧瓶中混合物变黑，则说明生成了碳，联想浓H2SO4具有强氧化性，推出在乙烯中含还原性气体SO2，由于SO2也会使KMnO4酸性溶液褪色，会干扰验证乙烯的还原性，所以检验乙烯的还原性前必须除净SO2，则装置甲的作用是除去SO2。
浓H2SO4
答案 (1)①CH3CH2OH――→CH2==CH2↑＋H2O 170℃
②SO2＋Br2＋2H2O====H2SO4＋2HBr 试管中溴水的橙色褪去且试管底部有油状物质生成 ③若发生取代反应，生成HBr，水溶液的pH明显减小；若发生加成反应，不能生成HBr，水溶液的pH升高
(2)①防止暴沸 温度计水银球没有插入反应液中央
②组装仪器，检查装置的气密性 加热，使温度迅速升到170℃
③乙中KMnO4酸性溶液紫色褪去 除去乙烯中混有的SO2、CO2等酸性气体 不能，SO2具有还原性，也可以使KMnO4酸性溶液褪色
变式训练1 CH3OH和C2H5OH的混合物与浓H2SO4共热，可能生成的有机物最多有( ) A.2种 C.4种 答案 C
浓H2SO4解析 2CH3OH――→CH3—O—CH3＋H2O △浓H2SO42CH3CH2OH140℃――→CH3—CH2—O—CH2—CH3＋H2O 浓H2SO4CH3OH＋CH3CH2OH――→CH3—O—CH2CH3＋H2O △
B.3种 D.5种
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浓H2SO4
CH3CH2OH170℃――→CH2==CH2↑＋H2O。 二、醇类的催化氧化及取代反应规律 1.醇的催化氧化规律
醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数：
2.醇的取代反应规律
醇分子中，—OH或—OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团替代，如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。
＋H2O
特别提醒 多元醇的反应规律
例2 乙醇分子中各种化学键如图所示，关于乙醇在各种反应中断裂键的说法不正确的是( )
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A.和金属钠反应时键①断裂
B.和浓H2SO4共热到170℃时键②和⑤断裂 C.和浓H2SO4共热到140℃时仅有键②断裂 D.在Ag催化下与O2反应时键①和③断裂
解析 根据乙醇在发生反应时的实质进行分析。A选项乙醇与钠反应生成乙醇钠，是乙醇羟基中O—H键断裂，正确；B选项是乙醇消去反应生成乙烯和水，是②和⑤键断裂，正确；C选项发生分子间脱水生成醚，其中一分子乙醇断键①，另一分子乙醇断键②，错误；D选项是乙醇催化氧化为乙醛，断键为①和③，正确。 答案 C
规律总结 醇类的化学性质
(1)醇的化学性质主要由官能团羟基决定，由于氧原子吸引电子能力比氢原子和碳原子强，O—H键和C—O键中的电子对偏向于氧原子，使O—H键和C—O键易断裂。
①醇的催化氧化：②醇的消去反应：
(2)醇类断裂C—O键，脱掉—OH时，可发生取代或消去反应；若同时断裂C—O键和H—C键时可发生消去，若同时断裂O—H键和C—H键则发生氧化反应。 变式训练2 化合物A(C4H10O)是一种有机溶剂。A可以发生如图所示的变化
(1)A分子中的官能团名称是________，E的结构简式________。
(2)A只有一种一氯取代物B，写出由A转化为B、C和D的化学方程式分别为________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 (3)写出反应类型：A―→B______________________________________________________， A―→D________________，D―→E______________。
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